表面活性剂合成6.pptVIP

;含氟表面活性剂中间体制备方法 含氟表面活性剂特点“三高两憎” ＰＶＰ分子结构特点 Ｇｅｍｉｎｉ型表面活性剂分子结构特点及发展趋势 HLB值计算 ;碳氢链的氢原子被氟原子部分或全部取代后称为碳氟链，具有碳氟链疏水基的表面活性剂称为氟表面活性剂。 目前无统一命名，文献中常见名称： 含氟表面活性剂（fluorine containing surfactant） 不确切。含多少，在哪个位置？ 全氟表面活性剂（perfluoro surfactant） 不确切。极性集团大多不含氟。 氟化表面活性剂（fluorinated surfactant） 仅适用于电解氟化法所得到的。 碳氟表面活性剂（fluorocarbon surfactant） 能反映其特点：碳氟链代替碳氢链。 ;碳氟表面活性剂具有很高的表面活性，由于碳氟链具有极强的疏水作用及较低的分子内聚力，其水溶液具有极低的表面张力，一般表面活性剂溶于水时，可将水的表面张力降低到30mN·m-1左右，而含有CF3基或CF2基的含氟表面活性剂可使水的表面张力降低至10~15 mN·m-1左右。与同碳链长度的碳氢表面活性剂相比，含氟表面活性剂达到饱和吸附的浓度要低得多，临界胶束浓度也小得多。 ;;分类;含氟表面活性剂的制备 ;（1）中间体的合成;电解氟化法 ;调聚法 ;齐聚法 ; 以上反应得到具有碳氟链的中间体，其端基是较为活泼的官能团，再通过各种有机反应可引入极性基团就可得到各种类型的氟表面活性剂。 三种方法的比较： 1. 电解氟化法。最早使用，反应简单，氟化是逐步进行的，产物复杂，产率低，产品结构单一。 2. 调聚法。制得的碳氟链为直链，表面活性高，但产物为不同链长化合物的混合物。最大优点是得到的全氟碘代烷，碘容易脱落，可用于合成各类碳氟表面活性剂。综合而言，该方法最优。 3. 齐聚法。安全性高，反应容易控制，但由于支链产物的表面活性不高，其应用受到较大限制。 ;含氟表面活性剂的制备 ;阳离子含氟表面活性剂 ;两性含氟离子表面活性剂 ;非离子含氟表面活性剂 ; 氟表面活性剂的独特性能常被概括为“三高”、“两憎”。; 氟是电负性最大的元素 氟的2s和2p轨道与碳相应轨道的匹配良好 C—F键的键能比C—H键能大得多，不易断裂. 一般氟表面活性剂都能耐400℃以上高温。 全氟烷基磺酸在400℃下加热3h后才有微量分解 全氟烷基羧酸加热到550℃才分解 大部分同碳数的碳氢表面活性剂加热到300℃左右就大量分解; 2. 高化学惰性; 3. 高表面活性; 解释： 吸附量：饱和吸附时，表面活性剂分子直立紧密排列，两种分子的极性基相同，所占面积相同，在一定面积表面上排列的分子数相近。 能力高：表面张力是分子间作用力的体现。C-F键不易极化，碳氟链间的范德华引力比碳氢链间要小，从而导致表面张力更大程度地降低。 效率高：碳氟链的范德华引力小，表面活性剂分子自水溶液内部移至表面所需的能量比碳氢表面活性剂分子要小，从而导致了强烈的表面吸附，使其在溶液内部的浓度更低。 ; 4. 憎水憎油; 5. 其他特点; 氟表面活性剂 表面活性高、化学及热稳定性好 但是，产量少，价格昂贵 如何解决？ 将碳氟和碳氢表面活性剂混配使用。 结果：不仅减少氟表面活性剂的用量，通常还能达到单一氟表面活性剂达不到的效果。; 1. 离子型和非离子型混合; 2. 阳离子和阴离子混合; 由于氟表面活性剂的独特性能，使得它在许多工业领域都有广泛用途，如纺织、皮革、造纸、选矿、农药等领域。 处理固体表面，使固体表面抗水、抗粘、防污、防尘，作憎水剂、憎油剂。 电镀金属铬工业中，在电解液液面上形成致密泡沫，阻止铬酸雾的逸出。 水溶液表面张力很低，能在油面上很好地铺展，用做灭火剂。 能溶于“液体蜡”，制成自然发光的乳液上光剂，用于擦亮地板。 纺织品后整理：“三防”整理;高分子表面活性剂 ;高分子表面活性剂种类 ;高分子表面活性剂的特性 ;木质素磺酸盐 ;木质素磺酸盐性质 ;;;木质素磺酸盐的制备 ;聚乙烯吡咯烷酮 ;PVP不是原发刺激物质、皮肤疲劳物质或致敏物质。经长期临床观察和毒性试验表明，将PVP注入人体，没发现有害影响，对皮肤和组织无刺激性。PVP的LD50：12~15g/kg；在老鼠和狗的饲料中加入1％~3％PVP（K-30），喂养24个月，没有发现毒性和症状；以兔子眼睛作试验，结果表明PVP对眼睛无刺激性。因此，PVP是一种安全无