红外光谱筛选法测定电子电气产品中有机锡-检验检疫标准管理信息系统.doc

电子电气产品中有机锡的测定 红外光谱筛选法 行业标准编制说明 一. 任务来源 本标准依据2006年度科技部“十一五”国家科技支撑计划课题-《人体安全重要技术标准研制》（课题编号：2006BAK04A10）子课题——《电子电气产品中有毒有害物质检测标准》而下达的行业标准。计划编号为2009B462.2k。按照GB/T 1.1—2000《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》起草制定。 二. 目的和意义 欧盟议会和欧盟理事会于2003年1月通过了RoHS指令，全称是The Restriction of the use of certain Hazardous substances in Electnical and Electronic Equipment，即在电子电气设备中限制使用铅（Pb）、汞(Hg)、六价铬(Cr6+)、多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)六种有害物质，也称2002/95/EC指令。RoHS指令涉及的产品范围相当广泛，几乎涵盖了所有电子、电器、医疗、通信、玩具、安防信息等产品，它不仅包括整机产品，而且包括生产整机所使用的零部件、原材料及包装件，关系到整个生产链。开展和实施欧盟“RoHS”指令（标准）其根本在于防止电子、电气设备的部件、材料、包装材料或设备中含有环境管理物质中禁止使用物质、计划废除物质以及削减物质（通常指：有害物质）的混入、遵守法令（各国或当地法令禁止使用或限制使用，必须按照其法令执行）、保护地球环境以及减轻对生态系统日益恶化的影响。 有机锡（Organotin）是通式为RnSnX(4-n)一类物质的总称，其中R为烃基（如甲基、乙基、丙基、丁基、苯基等），X指阴离子（F-，Cl-，OH- 等）。目前，许多国家制定相关法规限制有机锡的使用。欧盟的“危险品指令”（EU Dangerous Substances Directive）对含有机锡化合物的产品有明确规定，浓度大于或等于0.25%（以锡的浓度计），标明“有害”，大于或等于1% 时，标明“有毒”。世界卫生组织规定在任何最终产品上不允许有可被检测出的有机锡化合物存在。Oeko-Tex标准100的2005新版规定，三丁基锡（TBT）、二丁基锡（DBT）在纺织品上的限量值为1.0mg/kg，在婴幼儿用品上要求尤为严格，不得超过0.5mg/kg。日本的家用产品中有害物质控制法规定，纺织品中三丁基锡化合物与三苯基锡化合物不准检出。电子电气产品中的有机锡主要存在于其塑料部件中。有机锡在塑料行业用作热稳定剂、催化剂，用于塑料工业的有机锡热稳定剂，全球年消费量达44000吨。可见电子电气产品中涉及的有机锡不容忽视。“RoHS”指令已将其列入环境管理物质，指令2002/62/EC对有机锡作了限制。国际知名的PHILIPS公司对TBT、TPT、TPTO的限量为0.1%。 目前国内尚未建立电子电气产品中有机锡的检测技术和标准，为了应对国外可能设置的绿色技术壁垒，尽快建立有效、可靠的检测方法，构建完善的我国电子电气产品中有毒有害物质检测标准体系，保护我国电子电气产品的进出口贸易、企业利益、人们的健康，成为一项极为重要和迫切的工作。对于聚合物材料中含0.1%以上有机锡的浓度水平上，采用红外光谱鉴别完全可以识别出聚合物基体中有机锡。并且，与其他经常采用的方法(如气相色谱质谱联用法)相比，省去了衍生化操作，极大地缩短检测周期。方法准确性好，操作快速简便。 三. 方法依据 本标准的制定参考了 GB/T 20385-2006《纺织品 有机锡化合物的测定》，SN/T 2003.2-2006《电子电气产品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 第2部分:红外光谱定性筛选法 图1.四丁基锡的红外光谱图 图2. 四丙基锡的红外光谱图 图3.四苯基锡的红外光谱图 图4. 一丁基三氯化锡的红外光谱图 图5.二丁基二氯化锡的红外光谱图 图6.二丙基二氯化锡的红外光谱图 图7.二苯基二氯化锡的红外光谱图 图8.三丁基氯化锡的红外光谱 图9.三丙基氯化锡的红外光谱图 图10.三苯基氯化锡的红外光谱图 2、分析条件的选择 目前世界著名的电子产品制造商PHILIPS公司对TBT、TPT的限量为0.1%。考虑到业内影响力，其制定的限量标准很有可能被同行效仿采用。所以对于电子电气产品中有机锡，红外光谱筛选法应能够保证筛选出含量在0.1%或以上的有机锡。 红外光谱是一种常量的定性分析手段，常用的KBr压片法样品的加入量通常为2mg左右。如果该样品中含有0.1%的TPT，则红外光谱仪中TPT的实际样品量为0.002mg，这么微量的样品吸收信号包含在2mg电