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第一节 动力学实验及实验数据的解析方法
第二节 间歇反应器的解析
间歇反应器实验及其数据解析方法
第三节 连续反应器的解析
连续反应器实验及其数据解析方法;第一节 反应速率的一般解析方法;一、动力学实验的一般步骤;一般步骤:
保持温度和pH值等反应条件不变,找出反应速率与反应物浓度的关系;
保持温度不变,研究pH值等其它反应条件对反应速率的影响,确定反应速率常数与温度以外的反应条件的关系;
保持温度以外的反应条件不变,测定不同温度下的反应速率常数,确定反应速率常数与温度的关系,在此基础上求出(表观)活化能。; (1)直接测量关键组分的浓度
(2)测定反应混合物或反应系统的物理化学性质
获取的第一手数据:
(1)不同反应时间关键组分的浓度(间歇反应器)
(2)不同反应条件下反应器出口处的关键组分的浓度(连续反应器);(一)间歇反应动力学实验及其数据的解析方法
积分法:
判断实验数据与某积分形式的速率方程是否一致
微分法:
根据试验数据求出不同浓度时的反应速率(作图法或计算法),之后根据反应速率与反应物浓度的关系,确定反应速率方程。 ;(二)连续反应动力学实验及其数据的解析方法
?
1.管式反应器;特点:动力学数据的解析比较容易。转化率的大小没有限制,因此对分析的要求也不太苛刻。
应用:污水处理特性以及污水处理新技术、新工艺的研究。 ;A的进入量=A的排出量+A的反应量+A的积累量?
qnA0=qnA+(-rA)V+dnA/dt;本节思考题;一、间歇反应器的基本方程
二、间歇反应器的动力学实验方法
三、实验数据的积分解析法
四、实验数据的微分解析法;一、间歇反应器的基本方程 ;二、间歇反应器的动力学实验方法 ; 三、实验数据的积分解析法 ;表11.3.1单一反应(恒温恒容)的速率方程;首先假设一个反应速率方程,求出它的积分式;
利用间歇反应器测定不同时间的关键组分的浓度(或转化率);
计算出不同反应时间时的 F(cA) 或 G(xA);
以 F(cA) 或 G(xA) 对时间作图。;例题12.2.1;假设反应为零级反应:-rA=k,即 dcA/dt=-k,cA=-kt+cA0。
根据表中数据做 cA-t 的曲线。
发现没有线性关系。
假设错误!;假设反应为一级反应,则:-rA=kcA,即 dcA/dt=-kcA,lncA=-kt+lncA0。
根据表中数据做 lncA-t 的曲线
发现有线性关系
假设正确!
k =0.06341,
即-rA=0.06341cA。;半衰期解析法 ;四、实验数据的微分解析法;第二节 间歇反应器的解析 ;① 把cA对时间作图,并描出圆滑的曲线
② 利用图解法(切线法)或计算法,求得不同cA时的反应速率,即-dcA/dt。;例题12.2.1;微分法解析法;以–rA 对cA 作图:
得到线性关系:-rA=0.06341cA。
所以该反应为一级反应。
反应速率常数为0.0634 min-1。;② 让反应在A大量过剩的情况下进行,在反应过程中A的浓度变化微小,可以忽略不计,则反应速率方程可改写为:
-rA=k′cBb (12.2.15) ;(1) 在环境工程研究中,进行液相反应速率方程的实验测定时,常采用间歇反应器,为什么?
(2) 简述利用间歇反应器进行动力学实验的一般步骤。
(3) 试用流程图表达间歇动力学实验数据的积分解析法。
(4) 试用流程图表达间歇动力学实验数据的微分解析法。
(5) 如何利用半衰期确定反应级数?;一、槽式连续反应器
二、平推流反应器;一、槽式连续反应器;-rAV= qnA0xA;(二)槽式连续反应器的动力学实验方法;使用一槽式连续反应器测定液相反应A → R的反应速率方程,保持原料中A的浓度为100 mmol/L不变,改变进口体积流量qv,测得不同qv时的反应器出口A的浓度如表所示,试求出A的反应速率方程。 ;解:根据槽式连续反应器的基本方程:
-rAV=qv0cA0-qvcA
得到不同cA对应的-rA值如下表所示: ;二、平推流反应器;(一)平推流反应器的基本方程 ;基本方程的不同表达形式;恒容反应的基本方程;(二)积分反应器实验法;实验数据的积分解析法:(类似于间歇反应器的积分法);例如:对于一级反应,在等温恒容条件下;实验数据的微分解析法:(类似于间歇反应器的微分法):;在直径为1cm长为3m的管式反应器内进行乙酸的水解反应,在温度为298.15K时,测得不同原料供应速率时的出口处的转化率如下表所示。已知反应原
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