青海大学无机化学第二章p区元素(一)汇编.docVIP

第章:p区元素(一)§2.1　p区元素概述1.各族元素性质由上到下的变化规律出现突变 2.多种氧化态(因为价电子构型为ns2np1-5) 3.电负性大，形成共价化合物 突变： 1 第一排元素反常性：(只有2s,2p轨道) 形成配合物时，配位数最多不超过4 第一排元素单键键能小于第二排元素单键键能 E(N-N)=159 kJ?mol-1 E(O-O)=142 kJ?mol-1 E(F-F)=158 kJ?mol-1 E(P-P)=209 kJ?mol-1 E(S-S)=264 kJ?mol-1 E(Cl-Cl)=244 kJ?mol-1 2 中间排元素异样性(d区插入) 例如：溴酸、高溴酸氧化性均比其它卤酸、高卤酸强。 ??? 3???? 最后三个元素性质缓慢地递变(镧系收缩)。 多种氧化态： ??? 因为价电子构型为：ns2np1-5，p区元素有多个价电子，所以可以形成多种氧化态。 ????? 例如：氯有+1，+3，+5，+7，-1，0等氧化态 对于同族元素而言从上到下，随着原子序数的增加低氧化态化合物比高氧化态化合物稳 定，这种现象称为惰性电子对效应。 ?????? 例：Sn(II)Sn(IV) Pb(II)Pb(IV) §2.2　硼族元素 .2.1 硼族元素概述 硼族(ⅢA)包括：硼（B）,铝（Al）, 镓（Ga）, 铟（In）, 铊（Tl） 价电子构型为：ns2np1 ??? 硼族元素的价电子数（3个电子）价层轨道数（1个s轨道个+3个p轨道），所以硼族元素是缺电子元素。所以硼族元素易形成缺电子化合物。 例如：BF3 缺电子化合物： 成键电子对数价层轨道数 缺电子化合物是典型的Lewis酸， a.易形成配位化合物，例如：HF+BF3(HBF4 ? ?b. 易形成双聚物，例如：Al2Cl6 .2.2 硼族元素的单质 单质硼有多种同素异形体,无定形硼为棕色粉末，晶体硼呈灰黑色．单质硼的硬度近似于金刚石，硼的电阻很大，但它的电导率却随着温度的升高而增大。 晶态单质硼有多种变体，它们都以B12正二十面体为基本的结构单元。该二十面体由12个B原子组成，20个接近等边三角形的棱面相交成30条棱边和12个角顶，每个角顶为一个B原子所占据。 由于B12二十面体的连接方式不同，键也不同，形成的硼晶体类型也不同。 ?α一菱形硼是由B12单元组成的层状结构，该晶体属于原子晶体，因此晶态单质硼的硬度大，熔点高，化学性质不活泼；无定形硼则比较活泼。 ?铝是银白色有光泽的轻金属，具有良好的导电性和延展性；是很重要的金属材料和结构材料，常用以制作导线、和日用器皿。 ?镓、铟、铊都是软金属，物理性质相近，熔点都较低，镓的熔点比人体体温还低。镓、铟、铊可用于生产新型半导体材料。性质： 无定形硼比较活泼，室 温下与 F2 反应，与Cl2，Br2，O2，S 等反应需加热，高温下与 C，N2 反应生成碳化物和氮化物，以下几 个反应较重要： 2 B + 6 H2O 2 B(OH)3 + 3 H2 B + 3 HNO3 ==== H3BO3 + 3 NO2 2 B + 2 OH-+ 2 H2O ===== 2 BO2 - + 3 H2 粗硼含金属氧化物、硼化物及未反应完的 B2O3 ↓用 HCl, NaOH, HF (l) 处理 纯硼 ( 95 % ~ 98 % ) ↓I2 BI3 ↓钽丝（1000~1300K） 2BI3 ─ 2B + 3I2 （99.95%) 电解 B2O3 在 KBF4 中的融体可得晶态硼. . 硼钢主要用于制造喷气发动机和核反应堆的控制棒. 前一种用途基于其优良的抗冲击性，后一种用途基于硼吸收中子的能力。 铝的单质： 铝是相当活泼的金属，在适当条件下可 O2 、卤素、S 、N2、 P、 C 等以及与水、酸和碱反应. 铝与氧的亲和力很高： 2 Al(s) + (3/2) O2(g) = Al2O3(s), = - 1676 kJ? mol-1 这一性质被用于冶金工业，如钢水中除氧、作还原剂制备金属. 金属用途 铝是丰度最大的金属，具有延展性强，导电性能