2.3线型缩聚物的分子量和分子量分布.pptVIP

2.6 线型缩聚物的分子量与分子量分布 ;线型缩聚物分子量的控制;1. 平衡特征对 的影响;2. 催化体系对 影响;3. 反应程度对 影响;2.6.1 线型缩聚物分子量的控制 ;常用如下两种方法 ;本节将讨论官能团非等 mol 比对 的影响;（1）单体官能团非等物质量比 ;原料单体非等当量比 ;大分子数目;则 ; 即假若单体的官能团能始终维持等摩尔比，且反应程度趋近于1，则缩聚物的平均聚合度就可达到很大。;过量百分数 q ;（2）加入单官能团物质R-b封锁端基 ;①等摩尔比的a-R-a～b-R’-b体系 ;② a-R-b的自缩聚体系 ;将各种情况下所得的 r 值和反应程度 Pa 代 入公式 中;例：;单体纯度要高; 2.6.2 线型缩聚物的分子量分布;可以用实验方法测定 可以用概率统计作理论推导 ;例 如 ;这是一个几率的计算问题 ;扩展反应程度 P 的含义 ;也就是说 P 又能表示时刻 t 时，一个给定的COOH参加反应的几率 ;聚酰胺化反应的过程;则：x－1个COOH连续反应掉的几率： Px-1;共有N个分子，x聚体的数目为Nx;此式是线型缩聚反应产物分子量的数量分布函数 在任何反应程度P时单体（X=1）总是有最大的存在几率 随反应程度的提高，其分布