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07電化学
电化学研究的对象:化学能与电能之间的相互转化的规律;第七章 电 化 学 Chapter 7 Electrochemistry;第七章 电 化 学 Chapter 7 Electrochemistry;了解表征电解质溶液导电性质的物理量(电导、电导率、摩尔电导率、电迁移率,迁移数)。
理解离子平均活度及平均活度系数定义并掌握其计算。了解离子强度的定义。
了解德拜-休克尔极限公式计算离子平均活度系数的方法。
理解可逆电池的概念,理解能斯特方程的推导,掌握其应用。
掌握电池电动势与热力学函数的关系及其计算。
掌握常用电极符号、电极反应及其电极电势的计算,掌握电池电动势的计算及其应用。
理解原电池的设计原理。
了解极化作用和超电势的概念。;§7-1 电解质溶液的导电机理和法拉第定律§7-2 电解质溶液的导电性质
§7-3 电导、电导率及摩尔电导率
§7-4 电解质的平均离子活度因子
及Debye-Huckel极限公式;§7-1 电解质溶液的导电机理和法拉第定律;1、电解池(electrolytic cell);2、原电池(primary cell);(1) 电极反应(electrode reaction);4、电解质溶液的导电机理;例; 对不同的电解质溶液,每通过1 mol 电子电量,在任一电极上发生得失1 mol 电子的电极反应,同时与得失1 mol 电子相对应的任一电极反应的物质的量为1 mol ; 法拉第(1791-1867)出身在英国的一个铁匠家庭,法拉第形容自己的童年是在“饥饿和寒冷中度过的”。他是家里唯一一个读过两年半的子女。12岁就在一家书店做工。近十年的装订工作经历,使他获得了丰富的知识。
1810年经友人帮助开始常去英国皇家学院听科学家的讲演。1812年他听了戴维的四次报告后求职在皇家研究所实验室工作。法拉第刻苦学习、虚心求教,在实验室从打扫卫生到做实验,从早到晚一直忙个不停。1813年他随戴维出访欧洲大陆一年多,期间,他既是戴维夫妇的仆人、管家,又是戴维的助手,也有机会会见当时许多知名的科学家,开阔了眼界、增长了见识。回国后法拉第开始独立搞科学研究工作,表现出惊人的才干,从此在物理和化学方面取得了一个又一个令人瞩目的成绩。
1816年,法拉第在戴维帮助下发表了第一篇论文,接着又发表了六篇。1821年成为皇家学院实验室总监和实验室主任。1824年被推选为皇家学会会员。1825年接替戴维任实验室主任,1833年任教授。1831年法拉第发明了电磁感应产生电流的原理。1834年发表了著名的以他名字命名的电解定律。
法拉第的苦学成名,杰出成就以及优秀品格,一直受到全世界人民的衷心爱戴。;§ 7-2 电解质溶液的导电性质;一、 离子在电场中的运动速率;设v+ =v-;设v+ =3v-;3. 推论;4. 迁移数的测定:Hittorf 法;例:用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前,
溶液中每1kg水中含43.50 mmol AgNO3。实验
后,银电量计中有0.723 mmol 的Ag沉积。由
分析得知,电解后阳极区有23.14g水和1.390
mmol AgNO3。试计算t(Ag+)及t(NO3-)。;1. 电导:描述导体导电能力大小的物理量;2. 电导率;注:使用时应标明电解质的基本单元;1. 电导率与浓度的关系;2. 摩尔电导率与浓度的关系;三、 电导的测定及电导率、摩尔电导率的计算;例:298K时在一电导池中盛以0.01mol·L-1的KCl(aq),测得其R=150.0?。若盛以0.01mol·L-1的HCl(aq),测得其R=51.4?。试求HCl(aq)的电导率和摩尔电导率。已知298K 0.01mol·L-1的KCl(aq)的电导率 ? = 0.1411 S·m-1。;四、 Kohlrausch离子独立运动定律;应用:根据离子独立运动定律,可以利用强电解质无限
稀释摩尔电导率来计算弱电解质无限稀释摩尔电
导率;?;滴定过程中,利用溶液电导发生突变来确定滴定终点
该法适用于有色溶液的滴定和有沉淀生成反应的滴定;一、 电解质离子的平均活度与平均活度因子;2. 整体电解质和正、负离子的活度;3. 离子的平均活度、平均活度因子和平均质量摩尔浓度;??的物理意义:电解质溶液中,由于正负离子相互作用
及与溶剂相互作用使电解质溶液偏离理
想液态混合物的度量;二、 电解质离子的平均活度因子的计算;例:试分别求出浓度为b的下列各溶液的离子强度;(1) 基本假定:; 中心离子总是被周围随机分布的异
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