7第5章酸碱滴定法.ppt

作业讲解;上节课回顾;4-2 离子的活度和活度系数 ai=γici 对于稀溶液(0.1mol/L)，其活度系数：;Chapter Five: Acid-base Titrimetry第五章 酸碱滴定法; ;Study Purpose;5-1 溶液中的酸碱反应与平衡常数;分析浓度与平衡浓度 分析浓度是指在一定体积(或质量)的溶液中所含溶质的量，亦称总浓度或物质的量浓度。通常以摩尔／升(mol·L-1或mol·dm-3)为单位，用 c 表示。 平衡浓度是指平衡状态时，在溶液中存在的每种型体的浓度，用符号 [ ] 表示，其单位同上。 ; ; ; ;2、溶液中的酸碱反应与平衡常数 （1）、质子自递反应 在水(或酸)分子自身之间，可以发生质子 的转移作用： H2O+H2O=H3O++ OH- KW=[H+][OH-]=1 ×10-14 这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用，称为溶剂的质子自递反应 。 ; ;对于弱酸(碱)： HF+H2O=F- +H3O+ 简写成： HF=F-+H+ Ka=[F-][H3O+]/[HF] NH3+H2O=NH4++OH- Kb=[NH4+][OH-]/[NH3] K 称为溶质（弱酸或弱碱）的解离常数 解离常数是在弱电解质溶液系统中的一种平衡常数，与浓度无关，受温度的影响。; ;（4）、水解反应 盐的水解反应也是质子转移反应： A- + H2O = HA +OH- B+ + H2O = B(OH) + H+ ;3、共轭酸碱对之间解离常数的关系： NH3(碱1)+H2O(酸2)=NH4+(共轭酸1)+OH-(共轭碱2) 平衡常数：Kb= [NH4+][OH-]/[NH3] 共轭酸NH4+的解离反应为： NH4+ =NH3+H+ 平衡常数：K a ? =[NH3][H+]/[NH4+] 显然： K a ?=KW/ Kb 同理对于二元酸： Ka1 ?Kb2=Ka2 ?Kb1=KW 对于三元酸： Ka1 ?Kb3=Ka2 ?Kb2=Ka3 ?Kb1=KW;4、解离度（α）和稀释定律 解离度（α）和弱酸（碱）的解离常数（K a 、Kb）都是表示弱酸（碱）与水分子之间质子传递的程度，但二者有区别：解离常数是在弱电解质溶液系统中的一种平衡常数，与浓度无关，而解离度是化学平衡中的转化率在弱电解质溶液系统中的一种表现形式，因此，浓度对其有影响，浓度越大，解离度越小。 ; 解离度（α）和弱酸（碱）的解离常数（K a 、Kb）的关系 若弱电解质的浓度为c0，解离度为 α： AB = A+ + B- 起始浓度 c0 0 0 平衡浓度 c0 - c0α c0α c0α K=cAcB/cAB=(c0α)2/(c0 - c0α)=c0α2/(1- α) 当α 5%时，1-α≈ 1，上式可用以下近似式表示： 弱酸：α= （ K a / c0 ）1/2 弱碱：α= （ K b / c0 ） 1/2; ;浓度常数与活度常数之间的关系：; ; ;2、电荷平衡 化合物溶于水时，产生带正电荷和负电荷的离子，不论这些离子是否发生化学反应而生成另外的离子或分子，但当反应处于平衡状态时溶液中正电荷的总浓度必等于负电荷的总浓度,即溶液总是电中性的。这一规律称为电荷平衡，它的数学表达式叫电荷等衡式(CBE)。; ; ; ; ; ; 简单酸碱平衡体系，如HAc溶液等，其电荷平衡式就是质子平衡式。复杂酸碱平衡体系的质子平衡式，可通过其电荷平衡式和物料平衡式而求得。 利用电荷平衡式和物料平衡式进一步采用代入法或加减法消去与质子转移无关的各项，即可导出质子平衡。由物料平衡和电荷平衡导出质子平衡，是一种最基本的和最可靠的方法，特别是对比较复杂的体系，可保证不出错误。但是，它的缺点就是手续比较繁琐。; ; ; 对于共轭体系，可以将其视做