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第2章大气环境化学(第2次课)
第三节 大气中污染物的转化;2. 基本步骤;次级反应:在初级反应过程中反应物、生成物之间进一步发生的反应。如大气中氯化氢的光化学反应过程:;4. 光化学离解与波长的关系;5.量子产率;以NO2光解为例:;6.大气中重要吸光物质的光离解;朗伯(Lambert)定律:光被透明介质吸收的比例与入射光的强度无关;在光程上每等厚层介质吸收相同比例值的光。;氮分子的键能较大,为939.4kJ/mol。对应的波长为127.3nm。它的光离解反应仅限于臭氧层以上。低于此波长时 ;臭氧分子的键能较低为101.2kJ/mol,对应的波长为1182nm。光谱如图,紫外有较强的吸收带,在254nm最大(有两个吸收带200-300,300-360),此外在可见光波段有一个弱的吸收带(440-850)。;NO2是城市大气中重要的吸光物质。在低层大气中可以吸收全部来自太阳的紫外光和部分可见光。NO2的键能为300.5kJ/mol,对应的波长为398nm。从图中可以看出在290-410内有连续吸收光谱,它在对流层大气中具有实际意义。;亚硝酸和硝酸的光离解;SO2吸收光谱;甲醛的光离解;卤代烃的光离解(在近紫外光照射时);三.大气中重要自由基的来源;R的来源:;四.氮氧化物的转化;2.氮氧化物的气相转化;2)NO2的转化;五.碳氢化合物的转化;2.碳氢化合物在大气中的反应;2)烯烃的反应;3)单环芳烃的反应
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