大气中硫酸和硫酸盐的测方法定方法.doc

大气中硫酸和硫酸盐的测定方法 【D-LS】 ? 　　硫酸(H2SO4)为无色油状液体，分子量98.07。放在空气中迅速吸水。相对密度1.834；熔点10.49℃；沸点338℃；在340℃时分解。大气中硫酸雾或硫酸盐是由一次污染物SO2被氧化形成SO3，再遇水蒸气而形成的(SO3＋H2O→H2SO4)。 　　大气中的硫酸雾主要来源于硫酸及冶炼工厂。硫酸大量用于制造磷肥、石油精炼、粘胶纤维、钢铁等工业生产。 　　一般认为，二氧化硫氧化而成的硫酸酸雾，后者再与微小尘粒反应而形成的硫酸盐，这种硫酸盐的危害比二氧化硫的直接危害还大。硫酸与硫酸盐的粒子愈小，危害愈大。 　　硫酸对皮肤、粘膜等组织有强烈刺激和腐蚀作用。硫酸雾吸入后可引起上呼吸道刺激症状，重者发生呼吸困难和肺水肿；高浓度时可致喉痉挛或声门水肿而致命。长期接触硫酸雾或蒸气，可引起牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、支气管扩张等肺部病变。 　　测定空气中硫酸雾的方法，最早常用的是硫酸钡比浊法，也有用槲皮素－钍比色法。但后者系形成黄色络合物的退色反应，重现性差，二氧化碳有干扰。也有用高氯酸钡混合指示剂滴定法，但滴定仅为可溶性的硫酸盐，不溶性硫酸盐不能测定，因此，有一定局限性。其他还有用甲基百里酚蓝比色法测定，系利用钡离子与甲基百里酚蓝络合，产生蓝色。当有硫酸存在时，则硫酸钡沉淀，测定剩余的钡离子与甲基百里酚蓝络合生成的蓝色。但当大气中有二氧化硫、磷酸盐、硝酸盐及铁离子共存时，对测定均有干扰。 　　用滤膜采样后测定样品中硫酸根离子的方法，一般测定的是硫酸雾和颗粒物中硫酸盐的总量，而用二乙胺比色法可测定硫酸雾的浓度，基本上不受颗粒物中硫酸盐的干扰；运用离子色谱法测定空气中硫酸和硫酸盐是一种较灵敏、准确、干扰少的方法。此法不但可测定两者总量，还可将样品滤膜分成两等份，作两者的分别测定。离子色谱法 　　一、离子色谱法(硫酸盐测定)〔1〕 　　(一)原理 　　空气中硫酸盐颗粒物被滤膜所采集，用异丙醇－无水乙醇除去硫酸雾，再用淋洗液溶解样品中的硫酸盐，用离子色谱仪测定。以保留时间定性，峰高定量。 　　(二)仪器 　　(1)采样夹　直径40mm。图见第十二章颗粒物质第一节、小流量采样——称量法。 　　(2)G4型玻璃砂蕊漏斗　内径40mm。 　　(3)具塞比色管　25ml。 　　(4)注射器　1.0ml。 　　(5)烧杯　50ml。 　　(6)电动抽气泵　带抽滤瓶及抽滤胶垫。 　　(7)恒温水浴锅　控温精度±0.5℃。 　　(8)空气采样器　流量范围为5～30L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量。流量误差应小于5%。 　　(9)离子色谱仪　附电导检测器或可见光分光光度检测器。 　　(三)试剂 　　(1)去离子水　电导率低于1.0μs/cm的去离子水。 　　(2)合成纤维滤膜　直径40mm。 　　(3)无水乙醇　分析纯。 　　(4)异丙醇　分析纯。 　　(5)无水碳酸钠　优级纯。 　　(6)无水碳酸氢钠　优级纯。 　　(7)铬酸钾　分析纯。 　　(8)淋洗液(I)　0.24mol/LNa2CO3－0.3mol/L NaHCO3为淋洗液贮备液。临用时，各取10.0ml于1L容量瓶中，加水至刻度。此液供电导检测器的离子色谱仪使用。 　　(9)淋洗液(Ⅱ)　2×10-2mol/L铬酸钾溶液为淋洗液贮备液。临用时，取10.0ml于1L容量瓶中，加水至刻度。此液供可见光分光光度检测器的离子色谱仪使用。 　　(10)标准溶液　准确称量1.4786g经105℃干燥2h的无水硫酸钠或1.8141g无水硫酸钾，溶解于少量水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1.00ml含1mg硫酸盐标准溶液。 　　(四)采样 　　将干燥过的直径40mm的合成纤维滤膜平置于采样夹上夹紧。以20～28L/min的流量，采样600L。采样后，小心取下采样滤膜，尘面向内对折，装入清洁纸袋中，再放入样品小盒内，置干燥器中保存。同时记录采样时的气温和大气压力。 　　(五)分析步骤 　　1.离子色谱测试条件 　　分析时，应根据离子色谱仪的型号和性能，制定能分析硫酸盐的最佳测试条件。 　　检测器：电导检测器。 　　分离柱和前置柱：YsP2型阴离子，柱压降＜4MPa。分离柱内径4mm，长330mm。 　　抑制柱：YS2型阳离子，柱压降＜0.4MPa。 　　柱温：(30±0.5)℃。 　　淋洗液流量：3.0ml/min。 　　记录仪：满量程1.0mV。 　　2.绘制标准曲线和测定校正因子 　　在作样品分析的相同条件下，绘制标准曲线或测定校正因子。 　　(1)绘制标准曲线　用淋洗液将硫酸盐标准溶液分别稀释成2.5～50μg/ml范围的7个浓度点标准溶液，另取淋洗液作为零浓度点。用1.0ml注射器分别取各个浓度点的