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第四章 燃料电池现状与未来;4.1 概述;;4.2.1 碱性氢氧电池(AFC)
4.2.2 磷酸型燃料电池(PAFC)
4.2.3 质子交换膜型燃料电池(PEMFC)
4.2.4 熔融碳酸盐型燃料电池(MCFC)
4.2.5 固体氧化物燃料电池(SOFC)
;4.2.1 碱性氢氧燃料电池;;; 磷酸型燃料电池(PAFC)利用天然气重整气体为燃料,空气做氧化剂,以浸有浓H3PO4的SiC微孔膜作电解质,Pt/t为电催化剂,产生的直流电经直交变换以交流形式工给用户。日本东京4500kW的PAFC电厂已经成功运行,PAFC是高度可靠电源,可作为医院、计算机站的不间断电源。由于PAFC热电效率仅有40%左右,利用价值低,启动时间长,不适于作移动动力源,因此,近年来国际上对它的研究工作减少,寄希望于批量生产,降低售价。; 质子交换膜型燃料电池(PEMFC)是以全氟磺酸型固体聚合物为电解质,以Pt/C或Pt-Ru/C为电催化剂,以氢或净化重整气为燃料,以空气或纯氧为氧化剂。特别适合作移动动力源,是电动汽车和AIP推进潜艇的理想电源之一,也是军民通用的可移动动力源。
60年代,美国首先将PEMFC用于Gemini宇航飞行;
1983年,加拿大国防部资助Ballard公司发展PEMFC,至今已取得突破性进展;
我国从1995年开始利用AFC技术积累全面开展了PEMFC研究;
我国在70年代研究过以聚苯乙烯磺酸膜为电解质PEMFC,90年代初开展了PEMFC跟踪研究,在Pt/C电催化剂制备、表征与解析方面进行了广泛的工作。 ;; 熔融碳酸盐型燃料电池(MCFC)的工作温度在650~700,以浸有
(K、Li)CO3的LiAlO2隔膜为电解质。电催化剂无需使用贵金属,以雷尼镍和氧化镍为主,可用净化煤气或天然气为燃料。
美国从事MCFC研究的有国际燃料电池公司(IFC)、煤气技术研究所(IGT)和能量研究公司(ERC),1995年ERC公司在加州建立了2MW试验电厂;
1994年,日本分别由日立和石川岛播重工业完成两个100kW、电极面积1平方米的加压外重整MCFC;
在西欧,德国MTU宣布在解决MCFC性能衰减和电解质迁移方面取得重大突破;该公司开发的至今世界上最大的280kW单组电池正在运行;
我国从1993年开始进行MCFC的研究,其研究领域包括:LiAlO2粉料的制备方法, LiAlO2隔膜的制备、以烧结Ni为电极组装了28cm2、110cm2单池,对单池电性能进行了全面测试。; 固体氧化物燃料电池(SOFC)是以氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)为固体电解质,以锶掺杂的锰酸镧(LSM)为空气电极,Ni-YSZ为阳极的全固态陶瓷结构。其工作温度达900~1000,易与煤气化和燃气轮机等构成联合循环发电。至今已开发了管式、平板式与瓦楞式等多种结构形式的SOFC。
80年代,美国Westinghouse电气公司首先研究管型SOFC;
德国从1992年重点研究发展了平板式SOFC,至今功率已超过了10kW,局世界领先地位;
丹麦与澳大利亚分别进行了平板式SOFC开发,日本开发的平板式SOFC功率已达千瓦级;
我国从1995年开始研究SOFC,先后研究La0.8Sr0.2MnO3/YSZ电极氧还原动力学、氧空位生成动力学;
我国还进行了La(Sr)MnO3导电性能的研究。;4.3 前景与挑战;第五章 质子交换膜型燃料电池材料;5.1 质子交换膜型电池型材料简介;燃料电池材料;(2)特点与用途
;5.2 质子交换膜型燃料电池材料;5.2.1 电催化剂; 电化学反应必须在适宜的电解质溶液中进行,在电极与电解质的界面上必然会吸附大量的溶剂分子和电解质,因而使电极过程与溶剂及电解质本性的关系极为密切。这一点不但导致电极过程比复相催化反应更为复杂,而且在电极过程的动力学的研究中,复相催化研究行之有效的研究工具的使用也受到限制。近年来发展了一些研究电极过程较为有效的方法,比如电位扫描技术、旋转园盘电极技术和测试在电化反应过程中电极表面状态的光学方法等。;(2)电催化的制备
至今,PEMFC所用的催化剂均以Pt为主,所选碳单体以碳黑或乙炔黑为主,有时要经过高温处理,增强石墨特性。最常用的单体为Vulcan XC-72R碳(平均粒径30nm,比表面积约250m2/g).
采用化学方法制备Pt/C电催化剂的原料一般用铂氯酸,制备路线分两大类:一是先将铂氯酸转换为铂的络合物,再由络合物制备高分散Pt/C电催化剂;另一就是直接从铂氯酸出发,用特定方法制备高分散的Pt/C电催化剂。为提高电催化剂的活性与稳定性,有时加入
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