纳米金属氧化物绿色催化剂概述.docx

金属离子掺杂的TiO2纳米催化剂设想描述 PAGE \* MERGEFORMAT8 金属离子掺杂的TiO2纳米催化剂设想  金属离子掺杂的TiO2纳米催化剂设想描述 反应体系的目的 作为纳米技术在多相催化领域内的应用而发展起来的新概念一纳米催化剂，被国际上称作第四代催化剂。由于纳米催化材料具有比表面积大、表面能高、催化剂表面活性位点多、晶体内部扩散通道短等其它催化材料无法比拟的优势，使得纳米催化剂在化学工业中大显身手。迄今为止,人们已经成功地设计合成了碳纳米管、纳米金属(簇)、纳米金属氧化物、纳米沸石、纳米膜等催化材料，并且这些纳米催化剂在许多化学反应中都显示出良好的催化性能。目前，如何开发出更加绿色环保的纳米催化材料和拓展现有纳米催化剂的使用范围将会是未来研究的重点方向。 而氧化反应是最早引起人类重视并得到广泛应用的一类重要反应。在精细有机化工生产中，通过氧化反应能够将化工原料转化成为醇、酮、醛、接酸、醌、酚以及环氧化合物等一系列具有重要应用价值的化工产品。在氧化过程中，同一种氧化剂能够使不同的官能团发生氧化，而同一种官能团也会随着氧化剂的种类和用量改变生成不同的氧化产物。大多数有机物都可以在不同的反应体系中发生氧化反应，但被氧化的程度有很大差别，因此选择性催化氧化是一项最具有挑战性的难题[10]。在过去的几十年里，人们在改善和提高氧化反应效率及选择性方面开展了大量的研究，并开发出多种多样的均相催化剂和多催化剂，主要有金属有机配合物杂多酸、离子液金属有机骨架化合物、分子筛、金属纳米粒子以及纳米金属氧物等。本次设计金属离子掺杂的TiO2纳米粒子作为非光催化剂应，用于苯乙烯旳液相催化氧化反应中。 应用价值 在进入充满生机与挑战的21世纪的今天，人类正面临着资源、能源和环境等问题的严峻挑战，协调环境保护与可持续发展已刻不容缓。与此同时，以纳米技术、信息技术和生物技术为龙头的新技术的迅猛发展为解决这些问题提供了新的手段和方法，并正在引发一场全新的产业革命。毫无疑问，作为21世纪三大主导技术之一的纳米技术必将在这场革命中发挥至关重要的作用[1]。 环境领域的应用 化学工业的日益壮大,为人民的生活水平提高提供了物质保障，但同时也给环境造成了很大的污染，其中大气污染和水污染严重威胁着人类的健康，己成为困扰各国政府的难题。近年来，纳米催化剂在汽车尾气净化、降低温室效应气体和光催化降解废水中的有机污染等方面取得了长足的进展。 汽车尾气净化 汽车尾气排放己成为城市区域空气污染的主要污染源，目前减少汽车尾气污染的有效手段是利用催化剂来促进尾气中的有害物质如CO,NOX等的转化。纳米催化剂由于粒径小、分散度高,能够产生优良的尾气净化效果,近年来受到了广泛的关注。汽车尾气净化催化剂主要分为全贵金属型、稀土氧化物型和过渡金属型等多种类型的纳米催化剂。 20世纪70年代初，主要针对CO和碳氧化合物的排放实行控制，主要釆用氧化性的纳米催化剂，其活性组分以铀和钮为主。到20世纪70年代末，随着排放法规对NOX的限制更加严格，双床式催化剂应运而生。20世纪90年代初，新一代的Pt-Pd-Rh三效催化剂因销、钮、铭之间存在协调作用，催化性能有了明显的改善，成为尾气催化剂发展的一个重要方向[2]。 目前,稀土复合氧化物类汽车尾气消除催化剂广受关注，因为稀土氧化物具有优良的CO氧化性能，同时还具有一定的NOX还原活性;更重要的是，La、Ce氧化物还具有较高的储氧能力，可以有效改善贫燃条件下的催化转化，使CO和碳氢化合物进行更充分的深度氧化。而更新一代的纳米复合稀土氧化物催化剂，将在汽车发动机气紅里发挥催化作用，使汽油在燃烧时就不产生CO和NOX从而无需进行尾气净化处理[3]。 降低温室效应 CO2是绿色化学中最简单的可再生替代原料，以CO2为原料生产高附加值的化工产品不仅可以保护石油等日益枯竭的化石燃料，还可以减少和控制主要温室气体CO2的排放总量，而纳米催化剂在CO2的化学固定中大有作为。 Thampi等在常温常压下用TiO2-RuRuOX可将CO2还原为甲烷[4]。 徐亦德等在纳米ZnO负载的稀土氧化物催化剂上进行CO2选择氧化制乙稀的反应时，乙烷的转化率可达到60%，目标产物乙稀的选择性能够达到90%以上[5]。 魏俊梅等对比了由纳米载体ZrO2-As和常规载体如γ-Al2O3或SiO2负载的Ni催化剂在CO2重整CH4催化反应制合成气的性能，结果表明常规催化剂有明显的失活现象，而纳米催化剂具有良好的抗积碳能力，在连续反应200小时后活性也没有下降[6]。 Dai和Au使用纳米Zn-Al-Mg-O复合材料实现了 CO2和环氧化合物加成制备环碳酸酯的反应，在CO2压力为2.5 MPa，120 ℃条件下反应12小时