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第三章
什么是煤炭直接液化?
定义:煤经化学加工转化成洁净的便于运输和使用的液体燃料、化学品或化工原料的一种先进的洁净煤技术。煤在氢气和催化剂作用下,通过加氢裂化转变为液体燃料的过程称为直接液化。
煤炭直接液化的途径是什么?如何实施?
途径:煤先经加氢裂解等过程转化为液化油,再提质加工得到成品油。具体实施:先热解反应产生自由基碎片再由自由基碎片加氢得到的油再经脱杂(S,N,O等杂原子),缩合反应得到成品油。
煤炭直接液化反应有哪些?主要反应是什么?
煤的热解反应 自由基碎片的加氢反应 脱杂原子反应 缩合反应
什么是自由基碎片?
在直接液化过程中,煤的大分子结构首先受热分解,而使煤分解成以结构单元缩合芳烃为单个分子的独立的自由基碎片
自由基碎片加氢反应中氢的来源是什么?哪些是主要来源?
供给自由基的氢源主要有:
(1)外界供给的氢在催化剂作用下变为活性氢;
(2)溶剂可供给的或传递的氢;
(3)煤本身可供应的氢(煤分子内部重排、部分结构裂解或缩聚形成的氢);
(4)化学反应生成的氢,如CO和H2O反应生成的氢等。
煤直接液化研究中油,沥青烯,前沥青烯,残渣是如何定义的?
(1)油:可溶于正己烷的物质
(2)沥青烯:不溶于正己烷而溶于苯
(3)前沥青烯:不溶于苯而溶于四氢呋喃或吡啶
(4)残渣:不溶于四氢呋喃或吡啶的物质
描述煤炭直接液化反应的历程?
首先,煤在溶剂中膨胀形成胶体系统,有机质进行局部溶解,发生煤的解体破坏,350~400℃左右发生分解、加氢、解聚、聚合以及脱杂原子等一系列反应,生成沥青质含量很多的高分子物质。
当温度达到450~480℃时,溶剂中氢的饱合程度增加,使氢重新分配程度也相应增加,从而使煤加氢液化过程逐步加深,使高分子物质(沥青质)转变为低分子产物—油和气。这个过程中也是存在分解、加氢、解聚、聚合以及脱杂原子等一系列反应
1)先裂解后加氢。
2)反应以顺序进行为主。虽然在反应初期有少量气体和轻质油生成,不过数量不多。
3)前沥青烯和沥青烯是主要中间产物。
4)结焦反应的发生。当反应温度过高,氢压不足或反应时间过长,已形成的前沥青烯、沥青烯以及煤裂解生成的自由基碎片可能缩聚成不溶于任何有机溶剂的焦;油亦可裂解、聚合生成气态烃和分子量更大的产物。
煤中矿物质对煤碳直接液化有什么影响?
中的矿物质对煤加氢液化既有催化作用,又有减弱催化剂的催化作用。例如: Fe、Co、Mo等元素对液化有促进(催化)作用;Si、Al、Ca、Mg等元素阻碍液化进行,易沉积、结垢,使催化剂失活,堵塞管道磨损设备并影响传热。
煤加氢液化的溶剂有哪些重要作用?
溶剂的作用
(1)热溶解煤
(2)溶解氢气
(3)供氢作用
(4)溶剂直接与煤反应
(5)其他作用
催化剂有哪些特性?
(1)催化剂能够改变化学反应速度;
(2)催化剂不改变化学平衡;
(3)催化剂对反应具有选择性;
(4)催化剂在反应中不被消耗;
(5)催化剂具有一定的寿命。
催化剂在煤炭加氢液化中有什么作用?
降低氢分子的键合能使之活化,形成活性氢。促进溶剂的再氢化、氢源与煤之间的氢传递。选择性作用。
加氢液化催化剂有工业价值的有哪些?
煤加氢催化剂的种类很多,有工业价值的主要是:
(1)金属氧化物:钴、钼、镍、钨的氧化物等;
(2)铁系化合物:含氧化铁的矿物或铁盐;
(3)金属卤化物:如SnCl2、ZnCl2。
煤液化过程中影响因素?
温度(T升高原料先溶解后裂解最后缺氢产焦,反应达平衡时间短)
氢压(只要设备满足,压力越高越好)
反应时间(受溶剂,催化剂,煤种本身性质,压力,温度以及对产品的质量要求等因素有关)
气氛
煤炭性质
溶剂
催化剂
第四章
1.煤的加氢液化生产过程一般由哪几个工序组成?
液化过程一般分为:(1)煤糊制备(2)液相加氢(3)气相加氢(4)产品精制等四个阶段
2.IG法液化残渣固液分离的方法?
离心过滤
3.煤液化过程中液相加氢和气相加氢的目的是什么?
第一段煤糊液相加氢,目的是制得325℃馏分油,为气相裂解加氢提供原料;第二段气相裂解加氢,将325℃馏分油加氢裂解为汽油。
4.IGOR工艺和DT工艺有哪些异同点?改进后有哪些突出优点?联合粗油精制工艺与联合净油精制工艺有何区别?
相同点:工艺过程依然是煤浆制备、加氢液化、固液分离、液化粗油精制等
不同点:DT工艺:传统煤高压加氢 IGOR:深度加氢
DT工艺:将煤液化粗油的加氢精制、饱和等过程与煤的糊相加氢液化整合在同一套高压系统内
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