4川大学近代化学基础氧化还原反应.ppt

第八章 氧化还原反应 ; 8.1 氧化还原反应的基本概念 氧化还原反应是指反应过程中伴有电子的转移、氧化数的变化的反应。 如 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 氧化还原反应在一定条件下可以对外作功(电功)。 研究与电现象有关的化学称为电化学。;8.1.1 氧化数(氧化值） 定义：是元素一个原子的荷电数。这个荷电数的确定方法是把每个键中的电子都指定给电负性大的原子而得到的。 氧化数又叫氧化值，元素氧化态的代数值。;氧化数的计算 单质中元素的氧化数为零； 离子型化合物中，元素的氧化数就是该元素离子的电荷数； 如 CaCl2 Ca：+2，Cl：? 1 共价化合物中，假设极性共价键的共用电子对“完全”移向电负性大的原子时，两原子的正负电荷称为形式电荷数，即它的氧化值；如HF： H +1，F ?1; 若结构不详，则习惯规定如下： 在中性化合物中，元素的氧化值的总和为零； 在复杂的离子中，氧化数的总和为离子电荷数； H：一般情况下氧化数为+1，在金属氢化物中为 ?1 ； 如：CaH2 Ca：+2，H：?1 O：一般情况下氧化数为?2，在过氧化物(Na2O2) 中为? 1，在超氧化物(KO2 )中为? 1/2 ； F：恒为?1。;例：MnO4? 中Mn 的氧化数。 x + 4×(?2) = ?1 x = +7 例：Fe3O4 中Fe 的氧化数。 3x + 4×(?2) = 0 x = + 8/3 例：OF2中O的氧化数。 x + 2×(?1) = 0 x = + 2 氧化数是原子的表观电荷数，可以是整数，也可以是小数，而化合价是分子内原子相互化合的数目，为整数。; 在有机化合物中： C?C 键( 含双 、三键 )中C 的氧化数为 0； C?H键中C 的氧化数为 ?1； C与N、O、S、X 等结合，以成键数为其氧化数，如CH3COOH。; 8.1.2 半反应和氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化与还原总是同时进行的，氧化剂被还原，还原剂被氧化，并伴随电子的转移。 如：2Fe2+ + Cl2 → 2Fe3+ + 2Cl? 氧化半反应： Fe2+ ? e → Fe3+ 还原半反应： Cl2 + 2e → 2Cl? 分别表示氧化反应和还原反应的方程式叫半反应式。 ;半反应中：氧化值高的物质称为氧化型， 氧化值低的物质称为还原型。 半反应： 氧化型 + ne → 还原型 或 Ox + ne → Red 在半反应中，处于共轭关系的氧化还原体系称为氧化—还原电对。表示为：氧化型 / 还原型 (Ox/Red)。 所以，氧化还原反应是两个（或两个以上）氧化还原电对共同作用的结果。 ; 例如： 2Fe2+ + Cl2 = 2Fe3+ + 2Cl? 还原型1 氧化型2 氧化型1 还原型2 Fe3+ / Fe2+ Cl2 / Cl? ;在一个氧化还原电对中： 氧化型的氧化能力越强其还原型还原能力就越弱； 还原型的还原能力越强其氧化型的氧化能力越弱。;8.2 氧化还原反应方程式的配平 1.??氧化值法 配平原则：氧化剂原子氧化值降低总数等于还原剂原子氧化值升高总数。 步骤： 写出未配平的反应方程式。 找出氧化剂原子氧化数降低值和还原剂原子氧化数升高值，各乘以系数，使氧化值降低总数与升高总数相等。 核对方程式两边氢氧原子数是否平衡。;①As2O3 + HNO3 + H2O → H3AsO4 + NO;2.?? 离子—电子法： 配平原则：氧化还原反应中得失电子数相等。 在酸性介质中， 如果电对中产物的氧原子数少于反应物氧原子数，应加H+脱O生成H2O。如果电对中产物的氧原子数多于反应物氧原子数（如SO32?，SO42?），应加H2O提供O产生H+。 在碱性介质中， 如果电对中产物的氧原子数多于反应物氧原子数，应加OH?提供O产生H2O。如果电对中产物的氧原子数少于反应物中氧原子数，应加H2O脱O生成OH? 。;配平下列半反应 MnO4? → MnO2 (碱性介质) CrO42? →Cr(OH)3 (碱性介质) MnO4? → Mn2+ (酸性介质) H2O2 → H2O (酸性介质) 电对中产物（还原型）的氧原子数少于反应物（氧化型）氧