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内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)—第18章氢和稀有气体
精品课程无机化学第十八章;§ 18-1 氢;2. 氢的同位素 (Isotopes of hydrogen )
中文名 英文名称 表示方法 符号 说明;3. 制备;:;(2)形成共价键: ;氢键:在含有强极性键的共价氢化物中(例H2O, HF,HCl,NH3中)由于氢原子与一个电负性 很强的原子相结合,共用电子对强烈偏向电负 性强的原子使氢变成近乎裸露的H+,可以与另 一个电负性高,有孤对电子的原子形成氢键。;b.化学性质: H—H D=436KJ/mol 比一般单键高,接近双键离解能。常温下惰性,但特殊条件下反应能迅速进行。;易形成爆炸混合物:
H2 :O2 = 2 :1(体积比)
或 H2 含量:6~67% (氢气—空气混合物);(4)与CO、不饱和烃反应:
CO + 2H2 CH3OH
CH2=CH2 + H2 CH3CH3
(5)与活泼金属反???:(制离子型氢化物方法)
高温下 : 2Na + H2 2NaH
Ca + H2 Ca H2
结论:H2 的化学性质以还原性为主要特征。 ; 1-4 氢的制备: 1. 实验室制法: (1) Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2; 为了制氢,必须分离出CO。可将水煤气连同水蒸气一起通过红热的氧化铁催化剂,CO 变成 CO2 ,然后在 2×106Pa(20atm)下,用水洗涤 CO2 和 H2 的混合气体,使 CO2 溶于水而分离出 H2 。; 3. 野外生氢 H2: Si + 2NaOH(aq)+ H2O → 2H2↑ + Na2SiO3 Si(s) +2NaOH(s)+ Ca(OH)2(s) 2H2 ↑ + Na2SiO3 + Ca;; 1-5 氢化物: 氢与其它元素形成的二元化合物叫氢化物。 周期表中除稀有气体外,其它大多数元素均可与氢直接或间接形成氢化物。根据元素电负性不同,氢化物分三种类型: (1)离子型氢化物(Saline hydrides) H2 与ⅠA、ⅡA(除Be)生成的氢化物,氢的氧化态为负1。;a.物理性质:
具有离子型晶体的共性,熔沸点高,常温下白色盐状晶体,熔化能导电,不溶于非水溶剂,可溶于熔化的NaCl晶体中。
H-的半径在 126 pm (LiH) 与154 pm (CsH) 之间,如此大的变化幅度说明原子核对核外电子的控制较松弛。 H- 与 X- 所带电荷相同,半径介于 F-与 Cl-间, 因此才显示出 NaCl 型。
H-存在的重要化学证据:电解其与碱金属的熔融物,阳极放 H2: 2 H- →H2 + 2e-
与水反应的实质是: H- + H2O → OH- + H2 此时 H- 表现出强还原性、不稳定性和强碱性。;还原性强; 在非水溶剂中,与缺电子化合物反应生成复合氢化物
B2H6 + 2LiH 2LiBH4
AlCl3 + 4LiH LiAlH4 +3LiCl
LiAlH4 + H2O== LiOH + Al(OH)3 + 4H2↑(野外生氢剂)
(2)金属型(过渡型)氢化物 (Metallic hydrides)
Cu、Zn、ⅢB→ⅤB、ⅥB:Cr、Ⅷ族:Pd、Ni
可与 H2 生成稳定的松散氢化物。
a.组 成: 整比:PdH、CrH2、ZnH2
非整比:LaH2.87、VH0.56等
b.物理性质: 具有金属外观特征,有光泽,能导电。
加热 H 原子逸出可得高纯 H2。 ; (1) 大部分是用单质直接化合的方法制备;(7) 可逆储氢材料;(3)分子型氢化物(Molecular hydrides)
P区元素(除稀有气体、In、Tl),在一定条件下均
与H2生成分子型氢化物。根据Lewis结构中的电子数
或键数的差异,有三种形
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