分析结果的统计处理与质量保证.ppt

第九章 分析数据的处理和分析工作质量保证; 为了能够正确评价这些情况，要求测定的结果必须准确可靠。然而在分析过程中，由于受分析方法、仪器、试剂以及操作人员的技术水平等因素的影响，致使测得值与与真实值之间存在一定差值，这个差值称为误差（error）。; 为了减小误差，提高分析结果的准确度，必须了解分析过程中各种误差的来源及其规律，正确设计和控制分析过程，对实验数据进行正确处理。;第一节 误差的分类与来源;各类误差的特点及产生的原因;（2）分类 定值系统误差：大小和方向保持不变的系统误差 变值系统误差：大小和方向按确定的规律变化（棱镜单色器，波长误差） ;（3）产生原因 ; c.试剂误差——所用试剂有杂质. 例：去离子水不合格；试剂纯度不够；强氧化剂长期放置被氧化污染。 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。 ; 由于系统误差是测量误差的重要组成部分，消除和估计系统误差对于提高测量准确度就十分重要。一般系统误差是有规律的。其产生的原因也往往是可知或找出原因后可以清除掉。至于不能消除的系统误差，我们应设法确定或估计出来。 ;随机误差 (1) 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律) (2) 产生原因 实验室条件变化 分析者操作水平细微变化 ; ;3.过失误差 与实际明显不符的误差，主要是由于实验人员粗心大意所致，如读错，测错，记错等都会带来过失误差。含有粗大误差的测量值称为坏值，应在整理数据时依据常用的准则加以剔除。 ;误差的传递;加碱运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的系统误差为各测量值绝对误差之和 2. 随机误差 测量结果的标准偏差为各测量值标准偏差的平方和 乘除运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的相对误差为各测量值相对误差之和 2. 随机误差 测量结果的相对标准偏差的平方为各测量值相对标准偏差的平方和 ;指数运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的相对误差为测量值相对误差指数倍 2. 随机误差 测量结果的相对标准偏差为测量值标准偏差的指数倍 对数运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的绝对误差为测量值相对误差的倍数 2. 随机误差 测量结果的标准偏差为测量值相对标准偏差的倍数 ;第二节 准确度与精密度;精密度与偏差 精密度：相同实验条件下，同一样品多次平行测定时，气分析结果间的一致程度 以偏差来衡量精密度 绝对偏差—测量值与其平均值之差 平均偏差—各单次测量值绝对偏差的绝对值的平均值 相对平均偏差—测量值的平均偏差与测量值的平均值之比 标准偏差—各测量值的绝对偏差求平方和 相对标准偏差—测量值的标准偏差与其平均值之比 平均值的标准偏差;3、准确度和精密度的关系;;例1、用分析天平称样，一份 0.2034 克，一份 0.0020 克，称量的绝对误差均为 +0.0002 克，问两次称量的 RE% ？ 解：第一份试样 RE1%=+0.0002 ÷ 0.2034 × 100% = +0.1% 第二份试样 ?RE2%=+0.0002 ÷ 0.0020 × 100% = +10% ;第三节 分析数据的处理; （一）、有效数字的定义及应用 定义：可测量的准确数据 + 最后一位可疑数字 在科学实验中，不仅要准确地测定各种数据，而是还要正确地记录和计算。分析结果的数值不仅表示试样中被测成分含量的多少，而且还反映了测定的准确程度。所以，记录实验数据和计算结果应保留几位数字是一件很重要的事，不能随便增加或减少位数。 例如:用重量法测定硅酸盐中的SiO2时，若称取试样重为0.4538克，经过一系列处理后，灼烧得到SiO2沉淀重0.1374克，则其百分含量为： SiO2 % =(0.1374/0.4538)×100%＝30.277655354%;上述分析结果共有11位数字，从运算来讲，并无错误，但实际上用这样多位数的数字来表示上述分析结果是错误的，它没有反映客观事实，因为所用的分析方法和测量仪器不可能准确到这种程度。那么在分析实验中记录和计算时，究竟要准确到什么程度，才符合客观事实呢？这就必须了解“有效数字”的意义. （二）、有效数字的意义及位数 意义：准确的表达测量结果 记录数据和计算结果时究竟应该保留几位数字，须根据测定方法和使用仪器的准确程度来决定. ;例如： 坩埚重18.5734克 六位有效数字 标准溶液体积24.41毫升 四位有效数字 由于万分之一的分析天平能称准至±0.0001克，滴定管的读数能读准至±0.01毫升，故上述坩埚重应是18.5734±0.0001克，标准溶液的体积应是24.41±0.01毫升，这些数值的最后