有色冶金原理第二章-化合物的离解—生成反应讲解.ppt

第二章 化合物的离解—生成反应 2.1 概述 2.2 离解—生成反应的△Gθ一T关系式 2.3 氧化物的吉布斯自由能图 2.4 氧化物的离解和金属的氧化 ;2.1概述 一、化合物的离解一生成反应的基本概念 离解反应：化合物被加热到一定温度时或在一定真空条 件下分解为一种更简单的化合物(或金属)和气体的一种 过程: AB(s,l) =A(s,l)+B(g) AB—碳酸盐、氧化物、硫化物或氯化物； A—相应的氧化物、金属或低价的氧化物、硫化物和氯化物； B—相应的二氧化碳、氧、硫或氯。 生成反应：离解反应的逆过程 ;二、常见的化合物的生成—分解反应 2Fe3O4=6FeO+O2↑ H2WO4=W03+H2O↑ 2FeS2= 2FeS+S2↑ CaCO3= CaO+CO2↑ 2CuCl2=2CuCl+Cl2↑ 2CO2 = 2CO+O2↑ 三、??究离解—生成反应的意义 了备各种化合物的离解条件； 比较各种化合物在相同条件下稳定性的高低； 由离解一生成反应的热力学数据求出各种氧化—还原 反应的热力学数据。 ;2.2 离解—生成反应的ΔGθ—T关系式 一、标准摩尔生成吉布斯自由能—ΔGTθ ;【例题】FeO的标准摩尔生成吉布斯自由能的计算 Fe(s)+1/2O2(g)=FeO(S) 1000K时， Fe 的标准摩尔吉布斯自由能：-19.9 KJ·mol-1 O2 的标准摩尔吉布斯自由能：-220.62 KJ·mol-1 FeO的标准摩尔吉布斯自由能：-359.48KJ·mol-1 →1000K时，FeO的标准摩尔生成吉布斯自由能: ΔGTθ=-359.48+220.62/2+49.9 =-199.27 kJ·mol-1 ;二、ΔGTθ与温度的关系 —— ΔGTθ一T关系式（捷姆金—许华兹曼速算式） 推导过程 根据热力学第二定律，在等温等压条件下 ΔGTΘ=ΔHTΘ_TΔSTΘ (2-3) 式(2-3)中，上标“Θ”为保准状态，即固体、液体为纯物质， 气体为101325Pa，ΔGTΘ为反应的标准吉布斯自由能变化， ΔHTΘ为反应的标准焓变化，ΔSTΘ为反应的标准熵变化，T为 绝对温度。 已知 ΔHTΘ= ΔH298Θ +∫ 298 ΔCPdT (2-4) 式(2-4)中△CP为生成物与反应物的热容差，即: ΔCP=(∑CP )生成物一(∑CP)反应物 ; 而 Cp=α0+α1T+α2T2(或a-2 T-2) (2-5) 故 △Cp=Δαo+Δα,T+Δα2T2+Δα-2T-2 (2-6) 对于热容Cp的三项式在高温下一般常用α0+α,T+a-1T-2式。 式(2-4)中△H298Θ=(∑ΔH298Θ)生成物—(∑ΔH298Θ)反应物 (2-7) 已知 ΔSTΘ=ΔS298Θ＋ 式(2-7)中 将式（2-4）、（2-7）代入式（2-3）： ;根据分部积分法公式 设 ，则 ，设