第八章煤的化学结构及其方法探讨.pptVIP

第九章：煤的化学结构概念 及其研究方法 ;研究煤结构的方法主要有;可用于研究煤结构的仪器主要有： ;煤结构的研究方法;X-射线衍射法研究煤和炭的结构;的x射线衍时谱的衍射峰，不如石墨分得精细，衍射强度也不及石墨。仅仍可看出部分衍射峰，表明煤中确实存在着一部分有序碳。煤中碳原子排列的有序性随煤化度而变化，到烟煤阶段有对应石墨的主要衍射峰(002)和(100)；到无烟煤阶段，除有(002)和(100)两个峰外．还显示有对应石墨的(004)和(110)峰，呈现明显的三维有序结构。煤中这部分三维有序的结构称为微晶，它是由若干芳香环层片以不同的平行程度堆砌而成。在煤的x射线衍射谱图中，(100)和(110)峰归因于芳香环的缩合程度，即芳香环碳网层片的大小；(002)和(004)峰归因于芳香环碳网层片在空间排列的定向程度，即层片堆砌高。;; 采用x射线衍射的实验结果，根据布拉格方程式，可以推算出微晶的结构参数：芳香环层片; x射线衍射研究导出的煤结构信息;部分中国煤祥的x射线衍射研究结果;根据以上研究结果，可以得出如下规律;3）层间距众随煤化度加深而逐渐减小。由表可以看出，平行堆砌芳香层片的层间距d002最大时(对低煤化度煤)可达3．8×10-1nm以上；随煤化度加深，Doo2逐渐减小到 (3．43．5)×l0-1nm，其极限值为 理想石墨的层间距(3．354xl0-1nm)。 这说明煤产微晶的晶体结构很不完善， 但有向石思晶体结构转变的趋势。; 4)芳香层片的芳香环数和碳原子数随煤化度加深而增大。从煤的x 射线衍射结构参数可以推算山微晶巾每一个芳香层片中的芳香环软和碳原子数。根据赫希的研究结果，在碳含量为78％的煤中，微品内每层平均环数为2．每层的碳原于数为14(如图一所示)；碳含量为90％的煤，每层平均环数为4，碳原子数为18。随煤化度继续加深，环数急剧增加，到无烟煤时达到12个环。 5)各种煤岩成分的微晶尺寸随煤化度有类似的变化规律。但对碳含量最相近的不同宏观煤岩成分而言，丝摊炭与镜煤相比，芳香层片的直径较大，但层间距d002也较大，层片堆砌高度却较小。;用X射线衍射方法研究煤和炭的结构;煤的大分子结构 ;煤的大分子结构;不同煤化程度煤的结构单元;1.1 煤大分子规则部分： 由几个或十几个苯环、脂环、氢化芳香环及杂环（含氮、氧、硫等元素）缩聚而成，称为基本结构单元的核或芳香核。;1.2．基本结构单元的不规则部分;烷基侧链的平均长度;1.2.2? 官能团;1.2.3 桥键 ;2. 煤的结构参数 ;3. 煤中的低分子化合物;Wiser模型;1.2 本田模型：本田模型的特点是考虑了低分子化合物的存在，缩合环以菲为主，它们之间有较长的次甲基键相连接。模型中氧的存在形式比较全面，但没有考虑氮和硫的结构。;2、物理结构模型;Hirsch模型 ;2.2 两相模型 两相模型又称为主—客模型。认为煤中有机物大分子多数是交联的大分子网络结构，为固定相；低分子因非共价键力的作用陷在大分子网状结构中，为流动相。煤的多聚芳环是主体，对于相同煤种主体是相似的，而流动相小分子是作为客体搀杂于主体之中。采用不同溶剂抽提可以将主客体分离。在低阶煤中，非共价键的类型主要是离子键和氢键；在高阶煤中，?-?电子相互作用和电荷转移力起主要作用。 ;两相模型 ;Fuchs模型;????煤分子结构基本特征;(1)煤分子是由多个基本结构单元构成的高分子;(3)结构单元的不规则部分;(5)氧、氮、硫的存在形式;(7)煤化程度对煤结构的影响