第7章环境污染物检测3大气gai.pptVIP

/jc/index.html 7.1概述 大气污染物:由于人类活动或自然过程排入大气并对人和环境产生有害影响的那些物质。 大气污染物按其存在形态可概括为两大类：1.气溶胶状态污染物；2.气体状态污染物。 1、分光光度法四氯汞盐－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 【工作原理】用氯化钾（KCl）和氯化汞（HgCl2）配制成四氯汞钾溶液，气样中的SO2被该溶液吸收，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，该络合物再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色络合物，其颜色深浅与SO2含量成正比，可用分光光度法测定。 1、分光光度法钍试剂分光光度法 【工作原理】气样中的SO2被过氧化氢（H2O2）溶液吸收并被氧化为硫酸（H2SO4），硫酸根与过量的高氯酸钡反应生成硫酸钡沉淀，剩余的钡离子与钍试剂结合生成钍试剂－钡紫红色络合物。 SO2+H2O2=H2SO4 Ba2++SO42-=BaSO4↓ Ba2++钍试剂=钍试剂-钡络合物（紫红色）最大吸收波长520nm。 2、溶液电导法 【工作原理】用酸性的硫酸-过氧化氢溶液吸收气样中的SO2生成的硫酸： (7.1) 生成的离子会使吸收液电导率增加，其增加值决定于气样中的SO2含量，通过测量吸收液吸收SO2前后电导率的变化，就可知气样中SO2的浓度。 电导式SO2自动监测仪器中有两个电导池，一个是参比池，用于测定空白吸收液的电导率（K1），另一个是测量池，用于测定吸收SO2后的吸收液电导率（K2）。两种电导液电导率差值（K2-K1）即气样中的SO2浓度。 3、库仑滴定法 使阴极液体中的I2减少，阴极电流降低，为维持电极间的氧化还原平衡，降低的电流通过参比电极流出。 气样中的SO2含量越大，则阴极电流越小而参比电极电流IR越大。当气样以固定流速连续地通入库仑池时，则参比电极电流和SO2量间的关系： (7.3) 式中：QV—每秒进入库仑池的SO2量（μg/s）；IR—参比电极电流（μA）；M—SO2分子量（64）；n—参加反应的每个SO2分子的电子变化数。 4、红外吸收法 （1）红外线吸收法 【工作原理】将气样导入气体池，用选择性检测器测定SO2在7.3μm附近的红外线吸收，即可连续地求得SO2的浓度。 （2）紫外线吸收法 【工作原理】将气样导入气体池，在280～320nm附近对SO2的紫外吸收量变化进行光电测定，即可连续地求得SO2的浓度。 5、紫外荧光法 【工作原理】某些物质受到紫外光照射后，会发射出比照射光波长长的荧光，用波长190—230nm紫外光照射气样，则气样中的SO2紫外光被激发至激发态，即 (7.4) 激发态SO2不稳定，瞬间返回基态，发射出330nm的荧光，即 (7.5) 利用测荧光波长和荧光强度建立起来的定性、定量方法称为荧光分析法。 6、火焰光度检测法 【工作原理】将气样导入富氢（氢气）火焰中，富氢火焰使SOx形成激发态分子，当它们回到基态时，发射出394nm特征波长的光，光强度与被测组分的量成正比，测定它的发光强度，即可连续的测得SO2的浓度。 7.2.2氮氧化物 氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化三氮等多种形式。其中占主要成分的是NO和NO2，以NOx(氮氧化物)表示。 NOx污染主要来源于生产、生活中所用的煤、石油等燃料燃烧的产物(包括汽车及内燃机燃烧排放的NOx)；其次是来自使用硝酸的生产排放的尾气。 NO为无色、无臭、微溶于水的气体，在大气中易被氧化为NO2，NO2为棕红色气体，具有刺激性臭味，是引起支气管炎等呼吸道疾病的有害物质。当NOx与碳氢化物共存于空气中时，经阳光紫外线照射，发生光化学反应，产生一种光化学烟雾，它是一种有毒性的二次污染物。NO2比NO的毒性高4倍，可引起肺损害，甚至造成肺水肿。慢性中毒可致气管、肺病变。吸入NO，可引起变性血红蛋白的形成并对中枢神经系统产生影响。NOx对动物的影响浓度大致为1.0mg/m3，对患者的影响浓度大致为0.2mg/m3。国家国家环境质量标准规定，居住区的平均浓度低于0.10mg/m3，年平均浓度低于0.05mg/m3。 7.2.2氮氧化物 气样中的NO和NO2常用的测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法，化学发光法及恒电流库仑滴定法等。 3、原电池库仑滴定法 原电池库仑滴定法与SO2库仑滴定测定法的不同之处是库仑池不施加直流电压，而依据原电池原理工作。 【工作原理】进入库仑池气样中的NO2与电解液中的I-反应生成I2，I2又立即在铂网阴极上还原为I-，产生微小电流．如果电流效率达100％，则微电流大小与气样中NO2浓度成正比，根据法拉第电解定律将产生的电流换算成NO2的浓度。 7.2.3总氧化剂和臭氧 总氧化剂：指大气中能氧化碘化钾析出碘的物质，主要包括臭氧、过氧乙酰硝酸酯(PAN)和氮氧化物等。 光化学氧化剂：除NOx