无机化学第2章热化学.pptVIP

第二章 热化学;§2.1 热力学的术语和基本概念;化学热力学不能解决的问题;一、 系统和环境system and surrounding;系统类型;二、状态和状态函数;三、过程和途径;四、相;五、化学反应计量式及反应进度; 上述反应若有0.2molNH3生成，则相应有0.1molN2和0.3mol的H2消耗。可表示为： ?n(NH3)=0.2mol ?n(N2)=-0.1mol ?n(H2)=-0.3mol;2. 反应进度ξ(ksai);反应进行到任意时刻时可用任一生成物或反应物来表示反应进行的程度，所得的值总是相等。 ——引入反应进度的最大优点;例;§2.2 热力学第一定律;体系从环境吸热 Q0 正值 体系向环境放热 Q0 负值;系统和环境之间除热以外，其它各种形式的被传递的能量 如： 电功、膨胀功、机械功。;二、热力学能 U;三、热力学第一定律;如系统变化中吸收50kJ的热，作30kJ的功，内能的变化为： ?U系统 =50-30=20kJ 系统内能净增20kJ，环境失去20kJ 即?U环=-20kJ;§2.3 化学反应的热效应;QV 的 测 定;二、定压反应热;焓(enthalpy);三、 ?rUm 与 ?rHm;四、热化学方程式;2、 热化学方程式; 反应进度与化学计量方程式有关，所以同一反应，以不同的计量方程式表示时，其热效应的数值不同 如： N2（g)+3H2(g) = 2NH3(g) 　ΔrHm ? =-2.2kJ.mol-1 1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g) ΔrHm ? =-1.1kJ.mol-1 2NH3(g) = N2（g)+3H2(g) ΔrHm ? = 2.2kJ.mol-1;五、标准摩尔生成焓 standard molar enthalpies of formation ;参考状态度单质;六、标准摩尔燃烧焓;§2.4 赫斯定律Hess’s law;2、一反应若能分成两步或多步实现，则总反应的?H等于各步反应?H之和 ?r?m? = ? ?r? ? m(i) 赫斯定律的应用：间接量热及计算 多个化学反应计量式相加或相减，所得化学反应计量式的?r?m? (T) 等于原各计量式的?r?m? (T)之和 ;例 SnCl4(l)生成热的确定 ;例：已知298.15K时 C(s)+O2(g)?CO2(g); ΔrHm1? =-393.51 kJ.mol-1 CO(g)+1/2O2(g) ? CO2(g); ΔrHm2? =-283.0kJ.mol-1 求反应C(s)+1/2O2(g)?CO (g)的焓变ΔrHm3?为多少？ 即求ΔfHm? (CO,g) ;解：;从反应方程式来看， （1）= （2）式+（3）式 它们的焓变关系为： ΔrHm1? = ΔrHm3? + ΔrHm2? 由此可见：假如某一反应可看作是分步完成的，是一系列变化的总结果，则总的焓变必等于各步焓变的总和。;例：已知：2Cu2O(s)+O2(g)=4CuO(s) ΔrHm1? = -290 kJ.mol-1 CuO(s)+Cu(s)=Cu2O(s) ΔrHm2? = -12 kJ.mol-1 求： ΔfHm? (CuO,s)=? 解： (1)+2× (2)得2Cu (s)+O2(g)=2CuO(s) ΔrHm? = ΔrHm1? + ΔrHm2? = -290+2× (-12) = -314 kJ.mol-1 ΔfHm ?(CuO,s) =-314 / 2=-157 kJ.mol-1;1.下列纯态单质中哪些单质的△fHm°≠0 ? ⑴金刚石；⑵臭氧；⑶Br(l); ⑷Fe(s); ⑸Hg(g) 2.已知： A+B→M+N；△rHm°（1）=35kJ·mol-1 2M+2N→2D；△rHm°（2）=-80kJ·mol-1 则：A+B→D的△rHm°（3）是？ 3.已知298.15K、100kPa下，反应： N2（g)+2O2(g)→2NO2（g); △rHm°=67.8kJ·m