天然产物课件 第四章 生物碱.ppt

天然产物的功能与应用;第四章 生物碱;第一节 生物碱概述; 生物碱是一类十分重要的天然有机化合物，也是一类研究得最早的有生物活性的天然化合物。;生物碱的特点;现在由于提取分离手段及波谱法用于结构式的测定得到较快地发展，生物碱的种类和数量都增加很快，有人统计已达万种。 生物碱是科学家们研究得最早的、具有生物活性的一类天然有机化合物，它们大多具有生物活性，往往是许多药用植物，包括许多中草药的有效成分。 鸦片中的吗啡——镇痛作用 麻黄中的麻黄碱——止喘作用 长春花中的长春碱——抗癌活性 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 山莨菪碱——抗中毒性休克作用 ;当前除了提取分离生物体中大量和微量的生物碱，并测定它们的结构式外，生物碱的全合成和半合成工作也是重要的研究领域，而且发展的速度很快。 1889年首???全合成了毒芹碱（毒芹碱及其盐均是剧毒品，小量使用时具有抗痉挛的生理作用）。近年来自美登木中提取鉴定的具有抗癌活性的极微量生物碱美登木碱(maytansine)为化学结构复杂的含氮大环化合物，经过短短的数年已有全合成的报道。 ; 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾;人们对吗啡(morphine)的研究发展了异喹啉类 生物碱的研究，并导致了镇痛药度冷丁(dolantin) 的发现。 ; 仿天然生物碱，指的是用组织培养的方法获得的生物碱，也就是把从含生物碱的根、茎、叶或花、种子等器官取下的组织-细胞群乃至单个细胞，接种在特殊控制的培养基中，在人工条件下进行离体组织培养，利用离体组织培养代替原植物体，在短时间内生产优质高含量的生物碱。 ; 英国成立一家新的植物制药公司(Novalal)，主要进行植物克隆和细胞培养技术的研究，利用植物细胞悬浮培养物连续发酵技术生产医药中间体，其中绝大多数为生物碱，如（咖斯它诺精胺)便是一种具有潜在的抗病毒和抗癌作用的吲哚里西啶生物碱；;日本在此研究领域亦处先进地位，如小檗碱、 喜树碱的生产已部分投放市场，并对含生物 碱中药：川芎、乌头、半夏、贝母、东莨菪等 进行了药用植物的克隆增殖研究。;芬兰对钝叶仙子转化根培养，可于14天内提高 莨菪碱产量为干重的0.79％，若在培养基加鸟氨 酸则可增至1.12％。;;四、命名规则 1. 类型的命名 ⑴基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等； ⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。 2.单体成分的命名 ⑴以植物来源的属、种的名称命名；如 一叶萩碱 ⑵也有以生理活性或药效命名，如：吗啡(使睡眠) ⑶以人名命名的；如：pelletierine;;第一节 生物碱概述; 生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。在高等植物尤其在双子叶植物中分布为广： ①在双子叶植物的小檗科(Berberidaceae)，毛茛科(Rununcu-laceae)，木兰科(Magnoliaceae)，防己科(Menisperma-ceae)，罂粟科(Papaveraceae)，芸香科(Rutaceae)等植物中广为分布； ②裸子植物中，在红豆杉科红豆杉属(Taxus)，松柏科松属(Pinus)，云杉属(Picia)，三尖杉科三尖杉属Cepha-lotaxus)，麻黄科麻黄属(Ephedra)等属植物中有分布；; ③少数单子叶植物如石蒜科，百部科(Stemonaceae)，百合科(Liliaceae)等植物中有分布。 ④在低等植物中，生物碱分布少，而且结构一般为简单。;生物碱在生物体中的存在部位往往差别很大。生物碱在植物体的各个器官均有存在，但对某一种植物来说，往往是集中在某一器官，如 麻黄生物碱——髓部； 防己生物碱——根部； 黄柏生物碱——树皮部 等等。;生物碱在植物中的含量差异很大。如金鸡纳树皮中生物碱的含量在1.5%以上。长春花中长春新碱的含量仅为百万分之一，美登木中美登木碱的含量仅为千万分之二。因此，生物碱含量达到千分之一以上就算比较高。 生物碱含量的高低、有无还受生长环境、季节等因素的影响，如在欧洲生长的麻黄，麻黄碱的含量很低，而在我国生长的含量较高，尤其山西大同的麻黄含麻黄碱可高达1.6%，并且以秋末冬初采收的含量最高。;第一节 生物碱概述; 按氮原子是否结合在环上可分为两大类：有机胺类和氮杂环类： 一、有机胺类生物碱 结构特征：氮原子不结合在环状结构内，此类生物碱数目不多。 如： 麻黄碱 益母草碱;秋水仙生物碱;;;1．简单吡咯类 该类生物碱