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实际上,在二者都存在的情况下,就必须同时考虑轨道角
我们已分别讨论过了只有 L 和只有 S 的情况，忽略了二者之间的相互作用，实际上，在二者都存在的情况下，就必须同时考虑轨道角动量和自旋，也就是说，需要研究 L 与 S 的耦合问题。下面我们普遍讨论一下两个角动量的耦合问题。;设有 J1, J2 两个角动量，分别满足如下角动量对易关系：;证：;证：;证：;所以这四个角动量算符有共同的正交归一完备的本征函数系。记为：;由于这两组基矢都是正交归一完备的，所以可以相互表示，即：;将上式左乘j1 j2 j m |，并考虑正交归一关系：;共轭式;对 m2’ = m2 情况, 得：;（3）j的取值范围（j与j1,j2的关系）;另一方面，对于一个 j 值，|j1, j2, j, m 基矢有 2j+1个，那末 j 从 jmin 到 jmax 的所有基矢数则由下式给出：;3. j 的取值范围;作为一个例子下面列出了电子自旋角动量j2 = 1/2情况下几个C-G系数公式。;（一）类氢原子能谱（无自旋轨道作用）;（1）无耦合表象;（2）耦合表象;（1）Hamilton 量; 由于 H 中包含有自旋--轨道耦合项，所以 Lz, Sz与 H 不再对易。二者不再是守恒量，相应的量子数 ml, ms都不是好量子数了，不能用以描写电子状态。
现在好量子数是 l, j, m ，这是因为其相应的力学量算符 L2, J2, Jz 都与 H 对易的缘故。;（2）微扰法求解;其中：;为书写简捷将
l’j’ m’用 l j m 代替;2. 精细结构;关于上式积分具体计算参见 E.U. Condon and G.H. Shortley, The Theory of Atomic Spectra, p.120-125.;（4）零级近似波函数
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