仪器张寒琦第三章原子发射光谱法详解.pdfVIP

第十一章 原子发射光谱法 原子发射光谱分析概述 一、原子发射光谱法 依据各种元素的原子或离子在热激发或电激 发下，发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性 与定量分析的方法 它是光谱学各个分支中最为古老的一种。 二、原子发射光谱法的特点 优点： (1)可多元素同时检测； (2)分析速度快； (3)选择性高； (4)检出限较低； (5)准确度较高； (6)ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。 §11.1 原子发射光谱法基本原理 一. 原子发射光谱的产生 激发过程 热能、电能 基态原子M ?E 激发态M* 气态 特征辐射 发射过程 气态激发态原子、离子的 核外层电子，回到低能态 E 3 时以光辐射的形式释放能 电能、热能激发 量。发射原子光谱 气态原子、离子 E2 的核外层电子， 跃迁至高能态。 E1 ?h?i E0 二. 原子发射光谱法一些常用的术语 1. 激发电位（激发能） 低能态电子被激发到高能态时所需要的能量。 2. 电离电位（电离能） 原子中外层电子电离所需要的能量。 3. 共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。 4. 第一共振线 由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。 5. 最灵敏线、最后线、分析线 最灵敏线——一般为第一共振线。 最后线——当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出 现的最后一条谱线，这也是最灵敏线。 分析线——用来测量的谱线。 6. 原子线、离子线 原子线(Ⅰ) ：原子的核外激发态电子跃迁回基态所发 射出的谱线。 M * ? M (I) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) ：离子的核外激发态电子跃迁回基态 所发射出的谱线。 M+ * ? M+ (Ⅱ) M2+* ? M2+ (Ⅲ) 7. 原子谱线表示 I 表示原子发射的谱线； II 表示一次电离离子发射的谱线； III 表示二次电离离子发射的谱线。 Mg I 285.21 nm Mg II 280.27 nm 三. 原子谱线的特点 （1）谱线波长 hc 1．发射线的波长取决于ΔE ?E ? E －E＝ j i ? 2．原子或离子光谱不是连续光谱，而是线光谱。 3．每个原子的特征谱线或谱线组很多 4．不同元素的原子结构不同，发射谱线的波长也不相同。 故谱线是光谱定性分析的依据。 （2）谱线强度 I ? Ajih?n j 影响光谱线的强度的因素： (1)高能级(Ej)与低能级(Ei)间的跃迁能量差(hv)。 (2)高能级(Ej)上的原子数nj。 (3)单位时间内原子在Ej和Ei间发生跃迁次数，用 自发发射跃迁几率Aji表示。