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乳化理论
乳 化 理 论;一、概念
1、乳化体
一种(或几种)液体以液珠形式分散在另一不相混溶的液体之中所构成的分散体系,称为乳化体(或称乳状液)。乳状液中被分散的一相称作分散相或内相;另一相则称作分散介质或外相。
乳状液的分散相液珠直径约在0.1-10μm,稳定性较差和分散度低是乳状液的两个特征。要形成稳定的乳状液,必须加入第三组分,所加入的添加物称为乳化剂。 。
乳状液的外观一般常呈乳白色不透明液状,乳状液之名即由此而得。
2、乳化
将互不相溶的两种物质(油、水)进行混合,使其中一种物质均匀分散于另一种物质中,这一过程叫乳化作用,简称乳化。
;二、乳状液的类型
在制备乳状液时,通常乳状液的一相是水,另一相是极性小的有机液体,习惯上统称为“油”。根据内外相的性质,乳状液主要有两种类型,一类是油分散在水中,如牛奶等,简称为水包油型乳状液,用O/W表示;另一种是水分散在油中,如原油等,简称为油包水型乳状液,用W/O表示。
注意:油、水相不一定是单一的组分,经常每一相都可包含有多
种组分。
除上述两类基本乳状液外,还有一种复合乳状液,它的分散相本身就是一种乳状液,如将一个W/O的乳状液分散到连续的水相中,而形成一种复合的W/O/W型乳状液。或将一个O/W的乳状液分散到连续的油相中,而形成一种复合的O/W/O型乳状液。;三、乳状液的光学性质
对一多分散体系,其分散相与分散介质的折光率一般不同,光照射在分散微粒(液滴)上可以发生折射、反射、散射等现象。当液滴直径远大于入射光的波长时,主要发生光的反射(也可能有折射、吸收),当液滴直径远小于入射光波长时,则光可以完全透过,这时体系呈透明状。当液滴直径稍小于入射光波长时,则有光的散射现象发生,体系呈半透明状。一般乳状液的分散相液滴直径的大小大致在0.1-10μm(甚至更大)的范围,可见光波长为0.40-0.76μm,故乳状液中的反射较显著,因而一般乳状液是不透明的乳白色液体。这就是乳状液的微粒大小与外观之关系。对于液滴的直径在0.1μm以下的液-液分散体系,其外观是半透明的和透明,而不呈乳液状,常称为“微乳状液”,它的性质与乳状液有很大不同。;表1 分散相粒子大小与外观的关系;四、乳化理论
1、定向楔理论
这是1929年哈金斯(Harkins)早期提出的乳状液稳定理论。他认为在界面上乳化剂的密度最大,乳化剂分子以横截面较大的一端定向的指向分散介质,即总是以“大头朝外,小头朝里”的方式在小液滴的外面形成保护膜。如图1、图2所示。 ; 这种形成乳状液的方式,乳化剂分子在界面上的排列就像木楔插入内相一样,故称为“定向楔”理论。
此理论虽能定性的解释许多形成不同类型乳状液的原因,但常有不能用它解释的实例。理论上不足之处在于它只是从几何结构来考虑乳状液的稳定性,实际影响乳状液稳定的因素是多方面的。何况从几何上看,乳状液液滴的大小比乳化剂的分子要大得多,故液滴的曲表面对于其上的定向分子而言,实际近于平面,故乳化剂分子两端的大小就不是重要的,无所谓楔形插入了。;:;四、乳化理论
3、界面膜的稳定理论
在体系中加入乳化剂后,在降低界面张力的同时,表面活性剂必然在界面发生吸附,形成一层界面膜。界面膜对分散相液滴具有保护作用,使其在布朗运动中的相互碰撞的液滴不易聚结,而液滴的聚结(破坏稳定性)是以界面膜的破裂为前提,因此,界面膜的机械强度是决定乳状液稳定的主要因素之一。;四、乳化理论
4、电效应的稳定理论
5、固体微粒作为乳化剂的稳定理论
6、液晶与乳状液的稳定性;五、影响乳状液稳定的各种因素
1、界面张力的高低
界面张力的降低是使乳状液稳定的必要条件。
2、界面膜的强度
界面膜的强度是使乳状液稳定的充分条件。
界面膜的强度与乳化剂在界面上的吸附直接有关。要得到比较稳定的乳状液,首先应考虑乳化剂在界面上的吸附性质,吸附作用愈强,表面活性剂吸附分子在界面的吸附量愈大,表面张力则降低愈多,界面分子排列愈紧密,界面强度愈高。(如表面活性剂为离子型的,当它在界面的吸附增加时,其界面电荷强度也提高,这有利于形成稳定的乳状液。)
另外,界面膜的强度还与的组成有关(如前所讲)。;五、影响乳状液稳定的各种因素
3、乳状液的粘度
乳状液中内相在重力作用下的沉降或上升,可致使内相外相分离,造成乳状液的不稳定。乳状液内相的沉降速度,遵循斯脱克斯方程式
v = 2 r2 (ρ2-ρ1)g / 9η
v:为液滴的沉降速度,
r:为分散相液
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