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拉 曼 光 谱 ;主要参考书;;一．拉曼光谱的发现与发展;;435,8 nm (Hg-line);; 1935年吴大猷，饶毓泰和沈寿春在北京大学进行了光散射的研究。发表在1937年的 Phys. Rev.上。 1939年由北京大学出版了吴大猷的《多原子分子的结构及其振动光谱》的英文专著。是自拉曼获诺贝尔奖以来，第一部全面总结分子拉曼光谱研究成果的经典著作。 1944年，吴大猷和沈寿春在昆明西南联大进行了“硝酸镍氨晶体的拉曼光谱及其硝酸根离子上的晶体场效应”的研究。 发表在《中国物理学学报》第五卷，第二月期。; 稍后黄昆在英国留学和工作期间，开展有关对晶格动力学的研究，并和玻恩合著了《晶格动力学理论》，为??体的拉曼散射提供了理论基础，成为该领域重要的经典著作之一。 1988建立起超晶格拉曼散射理论 2002年获国家科技奖。; 60年代初期问世的激光技术以及高分辨率，低杂色光的光栅单色仪，高灵敏度的光电接收系统（光电倍增管和光子计数器）的应用，使拉曼光谱测量达到与红外光谱一样方便的水平。 和红外光谱相比，拉曼光谱有制样简单，水的干扰小，可做活体实验等优点;二 光散射现象与拉曼光谱; 1923年，斯迈克尔（Smekal）从理论上预测，当频率为υ0的入射光经试样散射后，散射光中应含有υ0±Δυ的辐射。 1928年，印度物理学家拉曼第一次经实验在液态苯中发现了这种效应，因而称作拉曼效应。;Raman散射的基本原理;Eυ=0; 处于基态 E? = 0的分子受入射光hυ0的激发而跃迁到一个受激虚态。因为这个受激虚态是不稳定的能级（一般不存在），所以分子立即跃迁到基态E? = 0。此过程对应于弹性碰撞，跃迁辐射的频率等于υ0，为瑞利散射线。 处于虚态的分子也可能跃迁到激发态E? = 1，此过程对应于非弹性碰撞， 跃迁频率等于(υ0-υk),光子的部分能量传递给分子，为拉曼散射的斯托克斯线。; 类似的过程也可能发生在处于激发态E? = 1的分子受入射光子hυ0的激发而跃迁到受激虚态，同样因为虚态是不稳定的而立即跃迁到激发态 E? = 1，此过程对应于弹性碰撞，跃迁频率等于υ0，为瑞利散射。 处于虚态的分子也可能跃迁到基态E? = 0，此过程对应于非弹性碰撞，光子从分子的振动或转动中得到部分能量，跃迁频率等于（υ0+υ1），为拉曼散射的反斯托克斯线。 斯托克斯线和反斯托克斯线对称分布在瑞利线两侧，且反斯克斯线一般较弱，通常我们只测斯托克斯线。; 斯托克斯和反斯托克斯线与瑞利线之间的频率差分别为： ; 根据玻尔兹曼定律，常温下处于基态E? = 0的分子数比处于激发态E? = 1的分子数多，遵守玻尔兹曼分布，因此斯托克斯线的强度(Is)大于反斯托克斯线的强度(Ias)，和实验结果相符。 ;;三．光谱选律;光谱选律的直观说法是，如果某一简正振动对应的分子偶极矩变化不为零，即 则是红外活性的；反之，是红外非活性的。;互不相容原理;一般有：;将激发激光从可见光区移至紫外光区而避开拉曼光谱中的荧光干扰;四 拉曼光谱的偏重;Y;Y;;五、拉曼光谱的应用;5.2、相变及相变机理研究;5.3、显微成分的测定;5.3.2、考古;5.4、物质生成条件的分析;5.5、结构应力的测定;5.6、分子/晶体趋向测定;六、激光拉曼光谱仪 ;仪器结构图;Raman光谱仪的特点