第1章.原子结构和分子结构.pptVIP

第一章 原子结构和分子结构;内容提要;教学基本要求;重点、难点;第一节 原子结构 ; 电子云(electron cloud) 图形a是基态氢原子ψ2的立体图，b是剖面图。黑色深的地方概率密度大，浅的地方概率密度小。概率密度的几何图形俗称电子云。; 1. 主量子数（principal quantum number） 符号 n，可以取任意正整数值，即 n = 1，2，3，… ∞ （符号） K L M N O 决定电子离核的平均距离，或者说“原子轨道”的大小，也称电子层(shell) 。 是决定电子能量的主要因素。 n 越大，E越高。; 2. 副量子数 (azimuthal quantum number) 又叫角量子数 符号 l ，它只能取小于 n 的正整数和零 l = 0、1、2、3 … (n – 1)，共可取n个值 s p d f ··· (光谱学描述) 它决定原子轨道的形状(n种)，也称为电子亚层 (subshell) 能量高低：(n相同，电子云形状越复杂，E越高) ns ＜ np ＜ nd ＜nf Ex. 4s＜4p＜4d＜4f ;核外电子的运动;;3. 磁量子数(magnetic quantum number) 符号 m = 0、±1、±2，…，±l 决定原子轨道的空间取向。 l 亚层共有 2l+1个不同空间伸展方向的原子轨道。 例如：l = 0时，m = 0，s 轨道有一种取向，或 l 亚层有1个s 轨道； l =1时，m = 0、±1，p轨道有三种取向，或 l 亚层有3个p轨道。 相同能级的轨道能量相等，称为简并轨道或等价轨道（equivalent orbital）。 ; s亚层的电子称为s电子云，s电子云为球 形，也即s电子的运动“轨道”为球形；; p亚层的电子称为p电子，p电子云为哑铃形， 也即p电子的运动“轨道”为哑铃形；;d亚层的电子称为d电子，d电子云为花瓣形， 也即d电子的运动“轨道”为花瓣形。;小结：量子数与电子云的关系; n, l, m 一定，轨道也确定。;4. 自旋量子数 (spin quantum number) 符号ms ，取+?和-?两个值，表示电子两种相反的自旋方向，也可用箭头符号↑和↓表示。 两个电子自旋方向相同称为平行自旋，方向相反称反平行自旋。 原子轨道由 n、l 和 m 决定，电子运动状态由 n、l、m、ms 确定。 一个原子轨道最多容纳两个自旋相反的电子，每个电子层最多容纳的电子总数应为2n2。;量子数组合和原子轨道数;例：(1) n = 3的原子轨道可有哪些轨道角量子数和磁量子数？该电子层有多少原子轨道？ (2) Na原子的最外层电子处于3s亚层，试用n、l、 m 、 ms 量子数来描述它的运动状态。 解：(1) 当 n = 3，l = 0，1，2； 当 l = 0，m = 0； 当 l = 1，m = -1，0，+1； 当 l = 2， m = -2，-1，0，+1，+2； 共有9个原子轨道。 (2) 3s亚层的n = 3、l = 0、m = 0，电子的运动状态可表示为3，0，0，+ 1/2（或- 1/2 ）。 ;例：下列各组量子数哪些不合理？ 1. n = 2, l = 1, m = 0 2. n = 2, l = 0, m = -1 3. n = 2, l = 2, m = -1 4. n = 2, l = 3, m = 2 5. n = 3, l = 1, m = 1 6. n = 3, l = 0, m = 1 ; 基态原子的电子排布三原则 1. Pauli不相容原理(Pauli exclusion principle) 同一原子中不可能存在四个量子数完 全相同的电子。 如果两个电子的n、l、m相同，ms必然相反。即一个原子轨道中不存在自旋相同的两个电子。 例如，Ca原子的两个4s电子，一个是