Mg掺杂三元(自己翻译)Li[Ni(13讲义.doc

以球形Li[Ni(1/3?z)Co(1/3?z)Mn(1/3?z)Mgz]O2作为锂离子电池正极材料的分析 作者：Gil-Ho Kima, Seung-Taek Myungb, Hyun-Soo Kimc, Yang-Kook Suna 摘要： 本次研究Li[Ni(1/3?z)Co(1/3?z)Mn(1/3?z)Mgz]O2（Z=0,0.04）正极活性材料通过共沉淀合成。经过X射线（XRD）研究发现，此材料为α-NaFeO2（R3m）层状结构。将XRD数据报告经过Rietveld分析方法分析后得知，通过My的替换减少了材料中锂层阳离子的混排。随后合成的材料通过扫描电子显微镜观察得知为球形态。本篇论文对材料的充放电性能进行了讨论。My离子的掺杂导致材料初始容量有所下降，然而，My取代Mn并没有减少Li[Ni(1/3?z)Co(1/3?z)Mn(1/3?z)Mgz]O2（Z=0.04）材料的容量，因为Mn的替代并没有减少复合材料中活性物质的量。通过差热分析发现，Li[Ni(1/3?z)Co(1/3?z)Mn(1/3?z)Mgz]O2（Z=0.04）复合材料带电电极的放热峰明显小于Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2，说明My的替代提高了材料在高脱锂量下的热稳定性。 关键词：共沉淀；Mg掺杂；Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2；正极材料；锂离子电池 1、前言 最近很多报道提出了相比于LiCoO2更为便宜、安全和环境友好的正极材料，其中三元材料是最受吸引力的其中之一。Dahn的团队报导了用Ni2+和Mn4+代替LiCoO2中Co3+的Li[NixCo1?2xMnx]O2的电化学性能和结构。这种材料的结构为O3(α-NaFeO2结构)类型，由氧原子按照ABC层做紧密堆积。Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2作为正极材料在锂离子电池的实际应用有很吸引人的特征。锰元素成分的加入对比于Ni和Co成分降低了材料的制造费用。在相似的充放电倍率下，三元材料作为锂离子电池的容量接近于LiCoO2。 自从三元材料被Ohzuku在2001提出后，层状状复合三元材料的电化学性能和晶体结构吸引着很多的研究者。在以前的报导中，最优化的合成方式产生高容量和高的循环稳定性。尽管三元材料在电化学性能上有着肯定的地方，但在长期的循环过程中还是有一个很明显的衰减。为了克服这个难题，我们成功的用F离子取代了一部分的阴离子。这种替代改善了材料的结构提高了材料的热稳定性，甚至在在高脱氧量下。几个作者建议用过渡金属替代三元材料中的阳离子来改善LiNiO2的结构和电化学性能。Delmas的团队用Fe、Al和Mg替代了LiNiO2中的Ni。一种双重Mg–Ti替代的LiNiO2有很好的热力学稳定性和电化学性能。Mg作为一种有特别吸引力的阳离子被很多作者用做替代元素。这种替代可起到抑制Ni2+占据Li+层、不会导致结构塌陷和有利于热力学稳定性和电化学性能的作用。Tukamoto和West也对Mg掺杂层状材料如LiMgxNi1?xO2，LiMgxNi1?x?yCoyO2 和LiMgxCo1?xO2的电化学性能提高进行了讨论。Yoshioka报导了Mg掺杂对La10Sr6O27 材料离子电导率的提高。综上所述，Mg替代Ni、Co或Mn对材料容量、 电化学和热力学性能是一个很成功的方法。在本论文中，我们想要介绍用Mg替代一部分的的Ni、Co和Mn对材料的影响，如Li[Ni(1/3?z)MgzCo1/3Mn1/3]O2， Li[Ni1/3Co(1/3?z)MgzMn1/3]O2 and Li[Ni1/3Co1/3Mn(1/3?z)Mgz]O2，其中z = 0.04。 2、实验 为了制备纯相的Li[Ni(1/3?z)Co(1/3?z)Mn(1/3?z)Mgz]O2 (z= 0.04)，选择合适的合成方式非常重要。否则，不希望有的杂质如MgO或Li2MnO3会包含在最终产品里边。因此，我们采用我们以前报道过的共沉淀法，因为此方法本质上氢氧化物组成上有很高的同质性，随后将锂盐和前驱体经过简单的煅烧便得到同相的最终产品。氢氧化物前驱体粉末用以下步骤制备；首先，用氨水溶解Co(SO4)·7H2O，Ni(SO4)·6H2O，Mg(SO4) 和Mn(SO4)·H2O，利用氢氧化钠和按盐溶液沉淀制备；初始[Ni +Co + Mn]/Mg比为0.96:0.04。同时，用高纯N2（99.999%）从溶液底部鼓进，搅拌添加20h。最终，前驱体通过洗涤和真空干燥后制得。Li[Ni(1/3?z)Co(1/3?z)Mn(1/3?z)Mgz]O2 (z= 0.04)通过干混化学计量比为1.06:1的LiOH2：[Ni(1/3?z)Co(1/3?z)Mn(1/3?z)Mgz](OH)2并经过1000℃、1