1律3物理化学热力学3律课件.pptVIP

五、实际气体;(2) 贝塞罗方程 (Berthelot equation) ;2 . 压缩因子方程与对比状态原理;将以上三关系式代入压缩因子方程中得：;利用压缩因子计算举例：;实验方法： P1 P2 研究体系： 多孔塞两边的气体;3 Joule-Thomson系数;? 转化温度： μ= 0 的温度 ;H2和He很难液化;1 实际气体的ΔH和ΔU (T = C); 维里方程: pVm=A+B/Vm+C/Vm2+ · · · 贝赛罗方程: p=RT/(Vm-b) －a/(TVm2) 贝蒂方程: V=(?+?)(1﹣?) －A/RT 式中: ?=RT/p ?=B0(1﹣b/a) ?=c/aT3 A=A0(1﹣a/ ?);② 实际气体等T过程的ΔU和ΔH ;§1.8 热化学;引入反应进度的优点：;2 等压、等容热效应; Qp 与Qv的关系：;例：298K，Pθ下，正庚烷燃烧 C7H16(l) + 11O2 (g) ━ 7CO2(g) + 8H2O(l) 已知：Qv=-4807.12KJ Qp=? 解： ∵ Qp = Qv + ?n·RT 而 ?n ＝ ∑n产物(g)- ∑n反应物(g) = 7 - 11 = -4 (mol) ∴ Qp = -4807.12 - 4×8.314× 298/1000 = -4817.03 (KJ);3 热化学方程式;焓的变化;(3) 反应方程式与反应的热效应具有一一对应关系;压 力 的 标 准 态;§1.9 赫斯定律（Hess’s law）;; 没有规定温度 一般298.15 K时的数据有表可查。;;② 利用标准摩尔生成焓计算反应的焓变; 化学反应是原子或原子团的重新排列和组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化。 化学反应的热效应;键焓: 分子中一类化学键断裂所需的平均能量。;例： CH3CH3(g) → C2H4(g) + H2(g);3. 离子生成焓;例如： 计算Cl- 的生成焓 (Pθ 、298.15K);3. 标准摩尔燃烧焓;②对完全氧化的理解：;③ 利用燃烧焓求化学反应的焓变;用△CHm计算△rHm：;溶 解 热;由于加入溶质量很少，溶液浓度可视为不变。;积分稀释热：把一定量的溶剂加到一定量的溶液中所产生的热效应。它的值可以从积分溶解热求得。;反应的焓变一般与温度有关。;解：查表得： Cp,m(N2) = 26.98+5.912×10-3T-3.376×10-7T2 (KJ·mol－1) Cp,m(H2) = 29.07-0.837×10-3T+20.12×10-7T2 (KJ·mol－1) Cp,m(NH3) = 25.89+33.00×10-3T-30.46×10-7T2 (KJ·mol－1) △Cp = 2 Cp,m(NH3) - [ 3 Cp,m(H2) + Cp,m(N2) ] =-62.41+62.60×10-3T-117.9×10-7T2 (KJ·mol－1);§1.12 绝热反应;绝热反应终态温度的计算：;??：求甲烷燃烧能达到的最高温度;△rHm(1)=-802.32×103 J·mol-1 (用查表法计算) △rHm(2)=∫298.15T2(Cp,m(CO2) + 2Cp,m(H2O) + 8Cp,m(N2))dT = 95508+305.12T2+52.28×10-3T22 –41.67×10-7T23 (J·mol－1) ∵ △rHm(1) + △rHm(2) = △rHm = 0 ∴ –41.67×10-7T23 + 52.28×10-3T22 +305.12T2+ –706812 = 0 解得：T2 ＝ 1827K;计算公式小结：