耐辐射玻璃是如何制造和上产的.doc

此发明基于对成分的调整揭示了达到上述目的的方法，如果在炉料中加入TiO：和ZrO：作为提高折射率Nd的组份，那么就应当把TiO。限制在最小量，并要把ZrO：引入到含有少量A1：O。的炉料中。这样，就可得到折射串Nd最小为1．5和液相温度低的热稳定的玻璃。这种玻璃，同含有大量A1。O，的混合物相比，光响应性和化学稳定性都能得到改善。·此发明的可逆光敏玻璃基质成分范围(重量96)如下，Si0248—62％，B，O。15—22％。A1：O，0山796，ZrO：0—10％，6A120。+ZrO：1296，RsO6—16％(其中R为U，Na或K)，Ba00，5—796(其中BaD／R。O的重量比为0．035—0．65)，TiO：0—2；：6和CuO0．002—0．03％。此外，作为光敏成分的银剂量为0．15—1．0％，和高于银化学当量的卤素氯，溴和碘。 若SiO,的含量在62：6以上，就得不到变色密度高和退色速度快的玻璃，而且玻璃难于熔化。若SiO：低于489f，玻璃的化学稳定性会变劣，热处??时要产生分相倾向。少量BaO的作用在于能显著提高变色密度。R，O特别是K：O的作用在于提高退色速度。为了达到对光防护实际己满足要求的变色密度和退色速度，BaO／R：O之比至少需要0．035，其BaO的加入量至少为0．596。如BaO高于7％，BaO／R。O之比大于0．65，那么变色密度和退色速度均要下降。如果R：O量少于6：6，有BaO存在时，R：O的作用将被减弱，如果R：O量超过1691；，那么玻璃的化学稳定性和退色速度都要·F降。如果B：O，的加入量低于15％，那么它的作用在有BaO和R。O存在时是较小的。B：O，含量的百分比较大时，会得到较好的结果，如果B真O，超过22：6，那么玻璃将是不稳定的，而且透过率和化学稳定性都要下降。 如舢1：O，的加入量在7％以上，在不降低ZrO,含量的情况下，就得不到折射率Nd至少为1．5的玻璃，因而达不到此发明的目的。此外，若grO：的含量大于1096，玻璃不仅稳定，而且退色速度也要随之降低。如果Al,O：+ZrO,的加入量低于6％，就不能制得化学稳定性好的玻璃。着Al：O。+ZrO：量超过1296，玻璃将是不稳定的，而且退色速度也将受到不良的影响。若TiO：的数量在2％以上，那么玻璃在紫外区的光吸收会增大，因而会使玻璃的光敏性变劣。本发明将用列于表中的示例来解释，其中各组成(仅列出组成的1，3，5……，)均以重量96表示乙表内的D：为变暗所引起的光密度增量，耐骏性(用失重表示)pADa 耐辐射 HYPERLINK / 玻璃一，辐射与玻璃的相互作用在作用于专用玻璃上的各种形式的辐射中，常见的是，x-射线，f一射线(光子)和日一射线(电子)。在穿透能力方面，f一和6一射线与玻璃盼相互作用是不同的。f一射线可穿透较大的深度，但与p一射线相比其作用的强烈程度要低些，反之亦然。f—、B—或x—射线入射在玻璃上时会分离出电子(发生光化学反应)，并形成亚稳态的色心。同时也发生了迁移过程，在该过程中原子或离子由其平衡态转移到中间态，因而可引起能量的变化。离子迁移时所产生的空位会像正电荷那样吸引捕获电子。这样就产生了在光谱可见区具有典型吸收的色心。 高纯石英玻璃对于F—和p—射线的作用是稳定的，因此不会产生色心。相反，石英玻璃中的杂质经辐照后将产生吸收带，在波长210，300和400—520nm处(F一色心)尤其明显。在硅酸盐玻璃中由于含有其它组分，所生成的结构键较弱，因而电子跃迁需要的能量较低。所以，被辐照的硅酸盐玻璃同石英玻璃相比，其吸收带要向可见光谱区波长较长的方向移动。对于受辐照的有色玻璃说来，由于在未受辐照的原始状态下已有特征性的吸收，因而欲在理论上进行解释是很复杂的。着色剂在辐照作用下要经受氧化一还原的变化，或能像稳定剂那样的作用。因此，在有色玻璃被辐照的情况下只能观察到综合性的效应。当r射线的辐照剂量为0．1K／公斤时，玻璃中看不出有明显的变化。当卜射线的剂量为0。1一重K／公斤时会生成色心，这样的玻璃必须加以稳定。当卜射线的辐照剂量约9b10‘K／公斤时，可达到色心的平衡浓度，剂量更高时，吸收色心的浓度不再提高，但玻璃的结构可能要受到破坏。玻璃的稳定化(图7-12)。有许多元素能够提高玻璃对辐射作用的稳定性，届于此类的有Co，Sb，As，Fe，U，Mn等等。Ce是最有效的稳定剂，它的作用可用下列方程来表示，hVlCe‘++e—军二壹Ce8+或Cea++e，——争Ce喀+hr,式中：e为电子，e+为空穴(空位)。图7—12BK7光学玻璃的光谱透过率曲线。1一加2．5笫(重量)CeO,稳定但未受辐照；2一加a．6弟(重量)CeOl稳定并用剂量为10aK·公斤叫的Y—射线辐照；s—来加以稳定但用剂量为104