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11应化2班;导电高分子;导电高分子;导电高分子特征;导电高分子主要分类;结构型导电高分子;结构型导电高分子;2. 结构型导电高分子;机理：PEO与无机盐具有强络合能力。正离子由螺旋构型的聚醚所包围，沿着螺旋状空腔所提供的特殊通道迁移而产生正离子导电。在络合物的晶相中，离子不会迁移，而在半结晶聚合物的非晶态相中，正负离子都可以迁移。 ;2.2 共轭聚合物的电子导电;;2.2.2 共轭聚合物的掺杂性及导电性; 能隙小的共轭聚合物，才有可能具有较高的导电性。因为能隙小时，离子化电位低，电子亲和力大，容易进行掺杂。 ;2.2.3 典型共轭聚合物; 聚苯硫醚：较高的热稳定性、优良耐化学腐蚀性以及机械性能的热塑性材料。纯净的聚苯硫醚是优良的绝缘体（10-15Ω-1cm-1），经AsF5掺杂后，电导率高达200Ω-1cm-1，这是因为在掺杂时分子链上相邻的两个苯环上的邻位碳-碳原子间发生交联反应，形成噻吩环。 ;热解聚丙烯腈：本身具有较高的导电性，不经掺杂电导率0.1Ω-1cm-1。 这是因为聚丙烯腈在高温下热解环化、脱氢形成的含氮芳香结构的产物，如果进一步热解至氮完全消失，电导率高达10Ω-1cm-1。聚丙烯腈热解制得的导电纤维，称为黑色奥纶（black Orlon）。; 聚萘：PTCDA(苝四甲酸二酐)进行高温聚合，制得类似石墨结构的聚萘。导电性与反应温度有关，反应温度越高，石墨化程度越高，导电性越大。在1200度制得的聚萘，电导率1000Ω-1cm-1。贮存稳定性好，随环境温度变化小。可用作导电碳纤维、高能电池的电极材料和复合型导电高分子的填充料。 ;电荷转移型聚合物的导电; 当电子不完全转移时，形成络合物（II），而完全转移时，形成离子化合物（III）。在中间状态，D-A键长的动态变化，使不成对电子在A分子间跳跃迁移，因而对电导率做出贡献，而在状态（III），电子完全转移变得稳定，对电导贡献下降。;2：电荷转移型聚合物及其导电性 将低分子电荷转移络合物引入到高分子链上，就得到电荷转移型聚合物。既保留了导电性，又具有良好的加工性。 电荷转移型聚合物有四种形式：高分子给体/低分子受体，低分子给体/高分子受体；高分子给体/高分子受体，给体/受体共聚物。目前较为成功的是第一种。根据主链结构不同，一类是主链或侧链含有π电子体系的给体型聚合物与低分子电子受体所组成的非离子型或离子型电荷转移络合物；另一类是主链或侧链含有自由基阳离子或阳离子的聚合物与低分子电子受体所组成的电荷转移络合物。;1） π体系聚合物;这是电荷转移型聚合物中具有较好电导性的一类。;b.自由基负离子盐聚合物 阳离子型聚合物（主链型或侧基型聚季铵盐）与TCNQ等低分子电子受体的自由基负离子所形成的自由基负离子盐聚合物。 具有较高的导电率（0.01Ω-1cm-1），同时由于聚合物柔软，具有较好的加工性。但是TCNQ易被氧化，因此在空气中长期放置会使电导率下降。;金属有机聚合物的导电;2：二茂铁型金属有机聚合物; 二茂铁金属有机聚合物本身的导电性并不好，电导率在10-10～10-14Ω-1cm-1，但用氧化剂部分氧化后，如银离子、苯醌等，形成二茂铁基和铁离子同时存在的聚合物，电导率提高5-7个数量级，并随氧化程度提高而增加，在氧化度70%左右达到最大。 ;3：金属酞菁聚合物;近年发展的一种新型金属酞菁聚合物，部分氧化的“面对面”型聚合物。这是同轴片状聚合物[MePcX]n（式中：Me = Si, Ge, Al, Sn, Cr, Ga； Pc = 酞菁基团；X = O, F）。;复合型导电高分子;复合型导电高分子基本概念;材料名称;复合型导电高分子的导电机理;复合型导电高分子的导电机理;复合型导电高分子的导电机理;含炭黑聚合物的导电性;影响含炭黑聚合物导电性因素;影响含炭黑聚合物导电性因素;影响含炭黑聚合物导电性因素;含金属粉末聚合物的导电性;含金属粉末聚合物的导电性;含金属粉末聚合物的导电性;光导电性高分子;光导电性高分子;光导电机理;载流子的生成;PVK(聚乙烯基咔唑);PVK(聚乙烯基咔唑);光导电性高分子可分为五类;增感剂;增感剂; 2,4,7-三硝基-9-芴酮（TNF）;2,4,7-三硝基-9-芴酮（TNF）;PVK-TCNQ体系;染料增感;有机超导体 (Superconductor);1911年，荷兰物理学家翁纳斯发现：-273.15?C, 水银的电阻突然消失； 1962年，约瑟夫森发现：当两块超导体被一层很 薄的绝缘层隔开时，由于超导的作用，电子不会 被该绝缘层阻隔，绝缘层两侧的电压为零 ?“超 导隧道效应”； 19