物理化学上册复习题.docVIP

PAGE  PAGE 7 1-5-8. 已知纯B( l )在100 kPa下，80℃时沸腾，其摩尔汽化焓 ?vapHm = 30878 J·mol?1。B液体的定压摩尔热容Cp?m=142?7 J·K?1·mol?1。今将1 mol，40 kPa的B( g )在定温80℃的条件下压缩成100 kPa的B( l )。然后再定压降温至60℃。求此过程的?S。设B( g )为理想气体。 解：n = 1mol B( g ) B( g ) B( l ) B( l ) T1 = 353?15K T2 = T1 T3 = T2 T4 = 333?15K p1 =40 kPa p2 = 100 kPa p3 = p2 p4 = p3 ?S = ?S1 + ?S2 + ?S3 = nRln ( p2 / p1 ) + n (－?vapHm ) / T2 + nCp?mln ( T4 / T3 ) ={8?314ln0?4+(30878 / 353?15) + 142?7ln( 333?15 /353?15)}J·K?1 =－103?4 J·K?1 1-5-7. 计算2 mol镉从25℃加热至727℃的熵变化。已知：镉的正常熔点为321℃，?fusHm = 6108?64 J·mol?1。Cp?m ( Cd，l ) = 29?71 J·mol?1·K?1，Cp?m ( Cd，s ) = ( 22?48 + 10?318 ? 10?3 T / K ) J·mol?1·K?1。 解：在25～727℃的温度区间，金属镉将发生熔化现象，可设计如下过程： 2mol，Cd(s) 2mol，Cd(l)101.325kPa，727℃ 101.325kPa，25℃ ?S ?S3 ?S1 2mol，Cd(s) 2mol，Cd(l)101.325kPa，321℃ 101.325kPa，321℃ ?S2 ΔS =ΔS1 +ΔS2 +ΔS3 = 89.11 J·K?1 1-5-9. 有系统如下图所示 0.5molC6H6(l) 101.325kPa 0.5molC6H6(s) t1=5℃ 0.8molH2O(s) 101.325kPa 0.8molH2O(l) t2=0℃ 已知在101?325 kPa下，苯(s)及冰的熔点分别为5℃及0℃，苯(s)和冰在各自熔点时的熔化焓分别为9916 J·mol?1和6004 ·mol?1。Cp?m (苯,s) = 122?59 J·K?1·mol?1，水的Cp?m (H2O,l ) = 75?38 J·K?1·mol?1，容器及隔板绝热良好.若系统的始态如图所示，当用导热隔板取代绝热隔板，整个系统达到平衡后，系统的?S为若干？ 解：设冰全部熔化，苯( l )完全凝固，则 DH = 0.8 mol×DfusHm(冰) + 1 mol×Cp,m(水)( t－t2 ) －0.5mol×DfusHm( 苯,s ) + 1mol×Cp,m( 苯,s )( t－t1 ) = 0 由上式可得 t = 3.878℃，假设合理。 =－18.3204 J·K-1 DS = DS(苯) + DS(水) = 0.3266 J·K-1 1-6-1.已知CO2在194.67 K时的摩尔升华焓为 25.30 kJ·mol ?1，固体CO2在194.67 K时的标准摩尔熵为68.8J ·K ?1 · mol ?1 ，求气体CO2在194.67 K的标准摩尔熵。 解：升华过程的熵变 ?S = 则气体CO2的标准摩尔熵 Sm ? =（68.8+130.0）J·K?1·mol?1 =198.8 J·K?1·mol?1 1-6-2. C2H5OH(g)脱水制乙烯反应在800 K时进行，根据下表数据求反应的?rSm ?(800