化学反应工程第五章第一节选编.ppt

;本章主要内容;5.1 催化剂;定义 催化剂是能改变化学反应速率而本身在反应前后却不发生组成上变化的物质。 ;反应物;表1 催化反应和非催化反应活化能的对比 ;催化剂在各行各业中起着非常重要的作用，美国约三分之一的国民物质产品．在从原料到成品的过程中都经历了催化过程。 催化剂的研究是探索提高反应收率和选择性新方法的重要内容，催化剂使许多反应的发生成为可能，它通过改变反应路径（如降低活化能）可获得目的产品，并且对反应的收率、转化率和选择性均能产生很大的影响。 通常谈论催化剂时，主要是指能加速反应的催化剂，严格来说，催化剂可能加速反应，也可能降低反应的速率。催化剂只改变反应的速率，并不改变反应的平衡状态。 ;Date;Date;若干重要的石油炼制催化过程;Date;固体催化剂的组成： 主催化剂、助催化剂、载体 如乙苯脱氢反应中：Fe2O3是主要成分、占90%；Cr2O3、CuO和K2O是助催化剂，其中Cr2O3能提高催化剂的热稳定性，K2O能促进水煤气反应，消除高温反应时催化剂表面上的结碳，延长催化剂的寿命。 ;载体，用来负载活性组分和助剂的物质，由具有一定物理结构，如孔结构，比表面，宏观外形，机械强度的固体物质组成。;催化剂的制法;Date;无定形颗粒 球形 柱形 长柱形 三叶草形;;;;;;;;;孔径及其分布 催化剂中孔道的大小、形状和长度都是不均一的，催化剂孔道半径可分成三类： 1）微孔，孔半径为1nm左右； 2）中孔，孔半径为1～25nm左右； 3）大孔，孔半径大于25nm的孔。 载体的作用是作为催化剂的骨架，同时提供催化剂的内表面积。;分子筛：有时候某些催化剂的孔很小，只容许小分子通过，却阻止大分子的进入，这些催化剂就称为分子筛，它们可由某些粘土和沸石等天然物质所制成，也能通过人工合成出来，如结晶硅铝酸盐。 分子筛孔径的大小，决定着催化剂具有一定的选择性。孔径大小可以在一定程度上控制分子在催化剂内的停留时间，只允许所希望的分子进行反应。 ;两种类型沸石的框架结构和孔的横截面;然而并??是所有的催化剂都需要多孔结构提供的表面积，有些物质的活性足够高，就不需要多孔。这种情况下，催化剂可制成薄片形状，使用薄片催化剂时要考虑压降和传热因素。如用于硝酸生产中的氨氧化铂网催化剂和用于汽车尾气污染物氧化的催化转化器，就是典型的例子。它们可以是多孔的，也可以是非孔的。该类催化剂中铂是主要的活性组分。 在有些情况下，催化剂的活性组分被负载在活性较低的载体上，常用的活性组分是纯金属或金属合金，也可以负载一些助活性组分。如石油重整用的铂一氧化铝催化剂、二氧化硫氧化制硫酸的氧化硅负载五氧化钒催化剂等。 催化剂的失活：随着时间的延长，催化活性会降低，在一定的周期内不能使其保持高的活性。 ;;一、 理想吸附模型(Langmuir模型 ) 假定： 均匀表面(或称理想表面)，即催化剂表面各处的吸附能力 均一，或者说能量均匀的表面； 单分子层吸附； 被吸附的分子间互不影响，也不影响别的分子的吸附； 吸附的机理均相同，吸附形成的络合物均相同。 ;吸附速率为： ;——理想吸附等温线方程;当被吸附的分子发生解离现象时;当多种物质同时被吸附时，每种分子的覆盖率 ;理想吸附与真实吸附;2）Freundlich 弗列得利希模型（经验型） ;3）焦姆金模型（Temkin型）;吸附达到平衡时： ;4）BET模型;;反应的控制步骤;反应: ;1)双曲线型的反应速率式 ;其余步骤认为达到了平衡;代入： ;令： ;ii）吸附控制;Date;令： ;iii）脱附控制;令： ;令;Date;2）幂数型的反应速率式;用A表示NH3，根据焦姆金德吸附模型;式中;4、反应速率的实验测定方法 ;G; 减小化剂颗粒的直径，可消除内扩散得影响。 在恒定的质量流速下，当dpdp*时，无内扩散的影响。;2)实验用反应器 ;催化剂回转式反应器;流动循环（无梯度）式反应器;③流动循环（无梯度）反应器： ;④脉冲反应器： ; 如反应不复杂，产物分析容易，中间产物的制备不困难，那么微分反应器最方便 ;;动力学方程式的判定 ;用r0-p曲线形状来判断的方法，要改变总压进行试验 根据实验资料分析，结合前人工作和经验，事先对可能与不可能的机理做出初步判断，可减少搜索范围。 ;动力学方程参数的推定 ;对于不能直接积分的式子，可用数值法和图解法求解：