Chap15 原子吸收光谱法 （Atomic Absorption Spectrometry, ....PPTVIP

Chap15 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS) 一、概述 二、基本原理 三、AAS仪器及其组成 四、原子吸收分析方法 ;基本要求： 掌握基本概念：共振吸收线、半宽度、原子吸收曲线、积分吸收、峰值吸收等；原子吸收值与原子浓度的关系及原子吸收光谱测定原理。 熟悉原子吸收分光光度法的特点；原子在各能级的分布；吸收线变宽的主要原因；原子吸收分光光度计的基本构造；定量分析的三种基本方法。 了解光谱项及能级图；实验条件的选择，干扰与其消除方法。 ;一、 概述 1. 历史: 1802年，发现太阳连续光谱中有暗线 ； 1860年 ，证明上述暗线是太阳大气圈中的 钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果； 1955年，将该现象应用于分析； 60年代中期迅速发展。 ;2. 举例：（Na） 现象：没有钠蒸气吸收时——明亮的钠线； 在钠光源和单色仪??间引入钠蒸气——钠线亮 度减弱。 原因：钠原子的特征辐射被钠原子蒸气吸收了。 AAS的基本原理： 钠线亮度减弱的程度—求得钠原子蒸气的浓度—测定样品中钠的含量。 3. 定义： AAS是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光 （特征辐射）的吸收为基础的分析方法。 （属于原子光谱和吸收光谱）;;5. AAS特点： 优点：1）检出限低，灵敏度高； 2）选择性好，准确度高； 3）分析速度快，测定范围广，可测70多种 元素。（分析对象为金属元素） 缺点：1）标准曲线的线性范围窄； 2）换灯；多元素同时测定有困难； 3）对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重。 6. 应用：广泛。;二、基本原理 （一）原子的量子能级和能级图 量子能级的产生： 1.电子绕核运动； 2.电子能量由所处能级决定的； 3.不同能级间的能量差是量子化的； 4.原子光谱是由最外层电子的跃迁产生的，用价电子 表征整个原子的状态。 量子能级形式的描述：光谱项 n2s+1LJ;1. n—价电子的主量子数，表示电子所处的电子层（能层）。取值为1，2，3…通常分别用K、L、M、N…表示。 2. L—总角量子数，表示电子的轨道形状。取值为0，1，2…n-1（受n限制），通常分别用s、p、d、f…表示。 3. S—总自旋量子数，其数值为各价电子自旋量子数s的矢量和，取值为0，±1/2，±1，±3/2，±2… ±价电子数/2。 4.Ｊ—内量子数，由Ｌ和Ｓ耦合的结果，数值为二者的矢量和，即Ｊ＝L＋S。其加和规则为：Ｊ＝（L＋S），（L＋S－1），…︱L－S︱。 当L≥S时，Ｊ取（2S＋1）个数值； 当LS时，Ｊ取（2L＋1）个数值。 ;例如：钠原子核外电子构型为 (1S)2(2S)2(2P)6(3S)1， 基态价电子n = 3， L＝0（相当于S电子）； S ＝1/2； J＝L+S＝1/2； M=2S＋1＝2; 其对应的光谱符号为3２S１／２。 当钠原子的价电子从基态向第一激发态3Ｐ轨道跃迁时，激发态价电子 n＝3；Ｌ＝1（相当于Ｐ电子）； S＝1/2；M＝2S＋1＝2； 因LS，J的取值数目为2S＋1＝2个，分别为1/2和3/2，其对应的光谱项符号为32P1/2和32P3/2。 ; 32P1/2 ：E（32P1/2）－E（32S1/2 ）＝hν1 （其共振线波长为589.6nm D1线 ） 32S1/2 32P3/2 ：E（32P3/2）－E（32S1/2 ）＝hν2 （其共振线波长为589.0nm D2线 ） ;（二）基态原子的产生—金属盐在火焰中的行为 三个过程——蒸发、热分解和激发（或电离或化合） 蒸发 MX(湿气溶胶）脱水 MX（干气溶胶）气化 MX(气态) 热分解 MX（气态）热分解 M（气态）+X（气态） M 称为基态原子，用M0表示。 激发 M0（基态原子） Ma+ + ae （电离） 原子吸收法建立的基础：;（三）基态原子数与激发态原子数的关系 据热力学原理，激发态原子数与基态原子数之比服从 Boltzmann 分配定律： 即：Ni/N0 的大小主要与“波长”