化学计量学第二章讲课.pptVIP

第二章 化学试验设计与优化;目录;2.1 试验设计基本概念 ;什么是试验设计？;常用概念;常用概念;常用概念;常用概念;同时试验;序贯试验;常用概念;2.2 析因设计（FD）;2.2 析因设计（FD）;2.2 析因设计（FD）;FD4（22）析因设计表;FD4（22）析因设计表;FD8（23）析因设计表;2.2 析因设计（FD）;实例1;解：先根据初步试验和化学经验确定因素的二个水平，所得因素水平见下表（a）。选择FD4（22）析因设计表安排试验方案，并进行试验获得生成物的产率y（即指标），结果见下表（b）。;要分析各因素主效应和交互效应，必须建立因素与指标之间的关系模型（此过程称建模）。设这个模型可以下列方程表示： y=a0+a1x1+a2x2+a3x1x2+e 式中y表示4次试验中生成物产率构成的矢量；xj表示第j个因素在4次试验中的水平矢量；e为误差矢量，以4次试验误差为元素。可写成矩阵的形式如下： y1 y2 = X + y3 y4;式中xij表示第j个因素在第i次试验中的水平取值（“+1”或“-1”）；yi与ei分别表示第i次试验产物产率和量测误差。以矩阵符号简记为： Y4x1=X4x4*A4x1+E4x1 利用析因设计方案中X矩阵和试验结果Y矩阵，对上式两边同时左乘X的逆矩阵X-1即可求得系数矩阵A的估计值： A=X-1Y 矩阵A中的第1个元素a0是一个常量（平均贡献）， a1、 a2、 a3分别是因素x1和x2的主效应以及两者之间x1x2的交互效应大小的量度。在析因试验设计中，X矩阵的形式很简单，仅由“+1”和“-1”为元素构成的矩阵，其逆存在、且其值是原矩阵X的转置矩阵的1/n倍。其中n为析因设计的试验次数（本例n=4）;由表(b)析因设计方案，可得X阵： X= 通过求解该矩阵的逆矩阵X-1可得： X-1=1/4 =1/4XT 式中矩阵符号右上角“-1”表示该矩阵的逆矩阵，而右上角“T”表示矩阵的转置矩阵。;根据矩阵乘法规则，由上式可以求得两因素的主效应及两者之间的交互效应（即各系数的大小），计算如下： a0=1/4(+y1 +y2 +y3 +y4)=1/4(80.4+72.4+94.4+90.6)=84.45 a1=1/4(-y1 +y2 -y3 +y4)=1/4(-80.4+72.4-94.4+90.6)=-2.95 a2=1/4(-y1 -y2 +y3 +y4)=1/4(-80.4-72.4+94.4+90.6)=8.05 a3=1/4(+y1 -y2 -y3 +y4)=1/4(80.4-72.4-94.4+90.6)=1.05;由上可知，平均贡献a0(平均值)为84.45；第1个因素甲酸的主效应a1为-2.95，是负效应，且值不大，对指标的影响相对较小；第2个因素温度的主效应a2为8.05，影响最大且为正效应，因此可以预期提高加热温度对还原反应有好处；两因素之间的交互效应a3较小，仅为1.05，可以认为基本不存在交互效应。;应当指出，析因设计在构造X矩阵计算效应和交互效应时，对所有考察因素的水平都用“+1”和“-1”代替，并没有代入具体的实际数据，而是将每一个因素的水平约化成等方差量测，实际上这是数据标准化的一种形式，因而可直接以各系数大小作为效率大小的量度。这种处理的另一大优点，正如在上述逆矩阵与原矩阵的关系中所看到的，可将求逆运算简化为转置运算，大大简化了计算过程。同时可以证明，在其他析因设计表FDn(2m)中，关系式X-1=XT/n也存在。;那么三因素析因分析是怎么样的呢？ 实例2.设有Lewis催化烷烃重排的反应。现考察催化剂与反应物浓度比值(因素A)、反应温度(B)和反应时间(C)对该合成反应的影响，以找出更好的条件提高重排产率，请以析因设计试验计算各因素住效应和交互效应。;解:(1)选择各因素的两个水平，列于下表(a) ;(2)选择FD8(23)安排8次试验，获得试验结果如下表(b)(由学生自己制表);(3)各因素的主效应 仿例1，析因设计分析各因素主效应的方法是建立指标与因素间的关系模型，设这个模型可以下列方程表示： y=a0+a1x1+a2x2+a3x3+a12x1x2+a1a3x1x3 +a23x2x2+a123x1x2x3+e 该八元一次方程组中待求的8个参数aj(j=1,2,3,…,8)对应于表（b）中从I，A，…，一直到ABC各项的效应系数，其大小说明相应因素对指标的贡献大小。显然，在该析因设计中，8次试验要估计8个参数，这就是要求每