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深度解读硫酸亚铁与碳酸氢钠溶液反应
深度解读硫酸亚铁与碳酸氢钠溶液反应
车月芬 1 吴文中 2
(浙江省越州中学 浙江绍兴 312075)
摘要:通过理论推演,从热力学上揭示 FeSO4 与 NaHCO3 溶液反应得到 FeCO3 而不是 Fe(OH)2 的原
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因,通过解读 HCO3 在水溶液中的离子行为,提出 HCO3 离子的自偶电离(质子自递)理论,从微观、实
验两方面阐述 FeSO4 与 NaHCO3 溶液的反应机理以及用 NH4HCO3 制备 FeCO3 的优势所在。
关键词:硫酸亚铁;碳酸氢钠;碳酸亚铁;自偶电离;铵盐
近年来,高考化学试题中出现以下一类复杂的离子反应:2009 年北京理科综合卷 26 题、江苏化学
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卷 16 题考查了 FeSO4 与 NH4HCO3 溶液的反应,反应的离子方程式为 Fe +2HCO3 = FeCO3↓+CO2↑+
H2O;2013 年全国新课标 27 题出现“在 CoSO4 溶液中加足量的 NaHCO3 溶液出现沉淀(CoCO3)和气体(沉
钴)”等相关问题;2015 年山东高考 29 题关于在 CoSO4 溶液中加(NH4)2C2O4 得草酸钴沉淀等一系列复杂
的离子反应问题。
为什么 FeSO4 与 NaHCO3 溶液反应得到的是 FeCO3 而不是 Fe(OH)2?这类反应为什么能发生?与“双
水解”有何不同?学者朱智铭[1]从理论与实验研究这两方面对这类问题做了阐述,并得出了一些规律性的
结论,但没有指出上述反应的微观上的原因,陆军[2]在“关于硫酸亚铁与碳酸氢铵反应的定量分析”一文
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中通过提出组合平衡来说明混合体系中能得到二氧化碳的定性分析,但其计算得到 c(CO3 )=3.36×10
mol·L-1 却是错误的。
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依据 NaHCO3 溶液中定量关系,精确计算 NaHCO3 溶液中 c(OH )与 c(CO3 ),继而提出 HCO3 自偶
电离(质子自递)理论,从微观和实验角度全面阐述了 FeSO4 与 NaHCO3 溶液的反应原理和细节,理清“双
水解”和自偶电离之间的关系,同时指出用 NH4HCO3 制备 FeCO3 的优势所在。
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1 Fe 与 HCO3 反应的热力学分析
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Fe 与 HCO3 反应得到的产物到底是什么?可通过计算其热力学有关数据(化学平衡常数)来做初步
判断,一般来说,平衡常数越大则该过程发生的可能性趋势也越大,特别在活化能(或者说化学反应速
率)无显著差异时,竞争反应由热力学数据确定。
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1.1 Fe 与 HCO3 两种可能性过程的平衡常数计算
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水溶液中 Fe 与 HCO3 之间的反应,从 HCO3 的水解角度分析其产物可能为 Fe(OH)2,从 HCO3 的
电离角度分析其产物则为
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