峰高峰面积的计算方法.doc

峰面积和峰高的计算方法 峰面积和峰高是色谱图上最基本数据，它们的测量精度将直接影响定量分析的精度。在色谱峰是对称峰，且与其他峰完全分离的情况下，准确地测出峰高和峰面积是不困难的。但是当色谱峰不对称、没有完全分离开以及基线发生较明显的漂移时，准确地测量色谱峰的峰面积和峰高就会发生一些困难。这时就要利用一些特定的方法，减少峰面积和峰高测量的误差。??? 峰高是峰尖至峰底（或基线）的距离，峰面积是色谱峰与峰底（或基线）所围成的面积。因此要准确地测量峰高和峰面积，关键在于峰底（或基线）的确定。?? 峰底是从峰的起点与峰的终点之间的一条连接直线。一个完全分离的峰，峰底与基线（在正常操作条件下，仅有流动相通过检测器时所产生的响应信号曲线称为基线，稳定的基线应是一条水平直线）是相重合的。 ?? 在使用积分仪和色谱工作站测量峰高和峰面积时，仪器可根据人们设定的积分参数（半峰宽，峰高和最小峰面积等）和基线的设定来计算每个色谱峰的峰高和峰面积，然后直接打印出峰高和峰面积的结果，以供定量计算使用。积分仪和色谱工作站的工作原理及使用方法将在相关内容中作介绍。??? 当使用记录仪记录色谱峰时，则需要用手工测量的方法对色谱峰的峰高和峰面积进行测量。在计算机技术充分普及的今天，绝大部分色谱仪器都配备了积分仪（色谱数据处理机）或色谱工作站，很少有人使用原始的手工测量法去测量色谱峰的峰高和峰面积。但是了解手工测量色谱峰峰高和峰面积的方法，对理解积分仪和色谱工作站的工作原理（计算原理）及各种积分参数的设定是有帮助的。所以，在这里还是要对手工测量色谱峰的峰高和峰面积的方法作一较详细的介绍。1. 对称峰的峰高和峰面积的测量 ??? 2. 不对称峰峰高和峰面积的测量?? （1）峰高乘峰宽的平均值法峰高（h）即为峰顶至峰底线的垂直距离，可用直尺或卡尺直接测量。峰宽的平均值为峰高0.15处和峰高0.85 处峰宽（b0.15和b0.15)）的算术平均值，可用直尺或卡尺直接测量。 ??? 3. 大峰上的小峰峰面积的测量??? 进行痕量分析时经常遇到主??还未回到基线时杂质就开始出峰了或在主峰前沿上出现一个杂质小峰，此时测量附在主峰上的杂质小峰峰面积的关键在于峰高的确定。附在主峰上的杂质小峰有如图2-3-5 所示的三种情况。 ??????? ?? （1）如图2-3-5（a）所示的峰形，可沿主峰划出杂质峰的峰底，然后由峰顶A作主峰基线的垂直线AD，交杂质峰的峰底于%，则AE为杂质峰的峰高，可用直尺或卡尺准确测量。峰高乘以峰高一半处之峰宽（ b）（可用直尺或卡尺准确测量），可认为是此杂质小峰的峰面积，即A=AE*b。?? （2)如图2-3-5（b）所示的峰形，可从小峰起点A和终点B之间连线，从小峰顶点C作AB的垂直线交AB 于E，则CE即为小峰之峰高（h），可用直尺或卡尺准确测量。从CE一半处作AB平行线，可得峰高一半处之峰宽（b）（可用直尺或卡尺准确测量），可以认为此杂质小峰的峰面积为h*h。?? （3）如图2-3-5（c）所示的峰形，可从小峰起点A和终点B之间连线，从小峰顶点C作AB的垂直线交BA延长线于E，CE为小峰的峰高（ h），可用直尺或卡尺准确测量。过CE中点，作AB的平行线，截取峰两边的线段为半高峰宽（b），也可以用直尺或卡尺准确测量。这时可认为此杂质小峰的峰面积为A=h*h。 ???? 4. 基线漂移时色谱峰面积的测量??? （1）不改变灵敏度时色谱峰面积的测量当基线的漂移程度不大、色谱峰比较窄时（图2-3-6），可先划出漂移基线AB，过峰顶点E作时间坐标（t）的垂直线，交AB于F，EF 即为峰高（ h），可用直尺或卡尺准确测量。过EF中点作时间坐标（t）的平行线，截取峰两边的线段为半高峰宽（b），也可以用直尺或卡尺准确测量。这时可认为该色谱峰的峰面积为A=h*b。 ??????????? ??? 当基线漂移较大、色谱峰较宽时，用上述方法测量色谱峰峰面积时，误差较大，宜用下述测量方法测量这类色谱峰的峰面积。??? ①如图2-3-7所示，基线AB漂移较大、色谱峰较宽，此时由峰顶点E作AB的垂直线（不是作时间坐标的垂直线），与AB相交于G，EG 为峰高（h），可用直尺或卡尺准确测量。过EG中点作漂移基线的平行线，截取峰两边的线段FH为半高峰竞（b），也可用直尺或卡尺准确测量。这时可认为该色谱峰的峰面积为A=h*b。??? ②如图2-3-8所示，基线AB漂移较大、色谱峰较宽，此时由峰顶点E作时间坐标（t）的垂直线，交AB于G，则EG为峰高（h），可由直尺或卡尺准确测量。取EG中点，作AB的平行线，与色谱峰两边相交于F和H，由F和H两点作时间坐标（t）的垂直线，交时间坐标（t）于K，L 两点，此时KL为半高峰宽（b），也可以用直尺和卡尺准确测量。这时可