天然产物化学第十章超临界流体萃取.pptVIP

第十一章 超临界流体萃取; ;◆临界状态是物质的气、液两态能平衡共存的一个边缘状态,在这状态下,液体和它的饱和蒸汽密度相同,因而它们的分界面消失,这状态只能在一定温度和压强下实现,此时的温度和压强分别称为“临界温度” (Tc)和“临界压力”(Pc)。;超临界状态：物质的压力和温度同时超过它的临界压力(pc)和临界温度(Tc)的状态。 超临界流体（SCF）是指处于超临界状态的流体。此时，气液界面消失，体系性质均一，既不是气体也不是液体，呈流体状态，故称为超临界流体。 ;　气体、液体和超临界流体的性质比较 ;超临界流体的特性 1．超临界状态下流体的密度与液体很接近，使流体对溶质的 溶解度大大地增加了，一般可达几个数量级； 2．具有气体扩散性能； 3. 在超临界状态下气体和液体两相的界面消失，表面张力为 零，反应速度最大，热容量、热传导率等出现峰值； 4．在临界点附近，压力和温度的微小变化可对溶剂的密度、 扩散系数、表面张力、黏度、溶解度、介电常数等带来明显 的变化。（可利用压力与温度的改变来实现萃取和分离）;*;*; 超临界流体的这些特殊性质，使其成为良好的 分离介质和反应介质，根据这些特性发展起来的超 临界流体技术在分离、提取、反应、材料等领域得 到了越来越广泛的开拓利用。;试剂;超临界流体萃取;二、超临界流体萃取基本原理; 一股来讲，超临界流体的密度越大，其溶解度就越大，反之亦然。也就是说，超临界流体中物质的溶解度在恒温下随压力P(P＞Pc时)升高而增大，而在恒压下，其溶解度随温度（T＞Tc时）增高而下降，这一特性有利于从物质中萃取某些易溶解的成分，而超临界流体的高流动性和扩散能力，则有助于所溶解的各成分之间的分离，并能加速溶解平衡，提高萃取效率。 ;（二）超临界流体的选择原则; 超临界流体，通常有二氧化碳、氮气、氧化二氮、乙烯、乙烷、丙烷、甲醇、氨和水、三氟甲烷等。超临界流体萃取的工业化过程所选用的流体绝大多数是超临界二氧化碳。 ;超临界CO2萃取的优点： 1、萃取能力强，萃取率高； 2、萃取操作温度低（30~70℃），能较完好地保存样品有效成分不被破坏，不发生次生化，特别适合那些对热敏感性强、容易氧化分解破坏的成分的萃取。 3、 CO2的临界压力适中，目前工业水平易达到（萃取操作参数容易控制），有效成分及产品质量稳定； 4、CO2的临界密度是常用超临界溶剂中最高的（合成氟化物除外），即溶解能力较好； ;5、CO2无毒、无味、不燃、不腐蚀、价廉，易于精制、易于回收，无污染； 7、检测、分离方便，能与GC、IR、MS、GS/MS等现代 分析手段结合起来，能高效快速地进行分析。 超临界CO2萃取的局限： （1）对油溶性成分溶解能力较强而对水溶性成分溶解能力较低； （2）设备造价较高而导致产品成本中的设备折旧费比例过大； （3）更换产品时清洗设备较困难。 ;三、超临界萃取的工艺流程及设备 超临界萃取的工艺流程是根据不同的萃取对象和为完成不同的工作任务而设置的。 超临界萃取的基本流程的主要部分是： 萃取段（由原料转移至二氧化碳流体） 解析段（溶质和二氧化碳分离及不同溶质间的分离） ;超临界流体萃取的基本流程; （1）萃取 原料装入萃取釜，超临界C02从釜底进入,与被萃取物料充分接触,选择性溶解出被萃取物。 （2）分离 含被萃取物的C02经减压阀降到临界压力以下进入分离釜，被萃取物在C02中的溶解度随着压力的下降而急剧下降,因而在分离釜中析出，定期从底部放出，C02加压后循环使用。;*;多级降压解析流程（精馏） 在超临界二氧化碳萃取过程中，被萃取出来的特质绝大部分是混合成分，有时需要对其进一步分离精制以富集其中的一些成分。 利用多级降压解析工艺一次达到目的而不需在萃取完成后另外对萃取出的混合物再次进行分离。 ;;北京超流体萃取技术研究所 ;德国UHDE公司 萃取釜 容积500L;美国Supercritical Processing Inc ;美晨集团股份有限公司（广州轻工研究所）;南通市华安超临界萃取有限公司? 萃取釜 容积500ml ;北京天安嘉华超临界科技发展有限公司;云南亚太致兴生物工程研究所;四、 超临界流体萃取的影响因素;*;*;对于不同的物质，其萃取压力有很大的不同。 例如，对于碳氢化合物和酯等弱极性物质，萃取可在较低压力下进行，一般压力为7～10MPa；对于含有—OH，—COOH基这类强极性基因的物质以及苯环直接与—OH，—COOH基团相连的物质，萃取压力一般20MPa ，而对于强极性的配糖体以及氨基酸类物质，萃取压力一般要求50MPa以上。 ; ;2. 萃取温度的影响 萃取温度是超临界二氧化碳萃取过程的另一个重要因 素，温度对提高超临界流体溶解