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第三章分析化学中的误差和数据处理;§3.1.1 分析化学中的误差和偏差;绝对误差(E):测定结果(x)和真实值(xT)之间的差值。 E = x- xT ; 相对误差有大小、正负之分。相对误差更能体现误差的大小。E相同的数据,Er可能不同 ;例1:甲乙两个同学用天平称取药品; 例2. 用重量分析法测定纯BaCl2 . 2H2O试剂中Ba的含量,结果为56.14%,56.16%,56.17%,56.13%。计算测定结果的绝对误差和相对误差。;偏差:测定结果与平均结果之间的差值; 当测量次数较多时,可用标准偏差(s)或相对标准偏差(RSD)来表示一组平行测定值的精密度。;极差(R); 例3.用光度法测定某试样中微量铜的含量,六次测定结果分别为:0.21%,0.23%,0.24%,0.25%,0.24%,0.25%,试计算单次测定的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差,相对标准偏差,极差。;s =;例4:求下列两组数据的中位数;3.1.2准确度与精密度;例 甲、乙???丙三人同时测定一铁矿石中Fe2O3的含量(真 值为50.36%),各分析四次,测定结果如下:;;准确度与精密度的关系;3.1.3 系统误差和随机误差;随机误差:亦称偶然误差,由某些难以控制且不可避免的偶然因素造成的。;8.公差:生产部门对与分析结果允许误差的一种表示方法。;测定莫尔盐FeSO4·7H2O中Fe%,四次分析结果为(%):20.01,20.03,20.04,20.05;3.2 有效数字及其运算规则;b. 数字前0不计入位数,数字后0计入. ;e. 对数与指数pH, pM, lgK的有效数字位数按小数部分数字的位数计,因整数部分只代表该数的方次。 ;(1) 1.0008;0.010001;45371;3.2.2 有效数字的修约规则 四舍六入五成双规则;例 下列值修约为四位有效数字 0.324 74 0.324 75 0.324 76 0.324 85 0.324 851 ;m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g , 0.2348g , 0.0600g ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g , 0.23g ◇台秤(称至0.1g): 4.0g , 0.2g V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL , 3.97mL ☆容量瓶:100.0mL ,250.0mL ☆移液管:25.00mL; ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL, 4.0mL;3.2.3 运算规则 误差的传递;乘除法: 几个数据相乘时,有效数字的位数以几个数字中 有效数字位数最少的那个数据为准。 其根据是有效数字位数最少的那个数的相对误差最大。 ;0.019; 在计算分析结果时,高含量(10%)组分的测定,一般要求四位有效数字,含量在1%~10%的一般要求三位有效数字,含量小于1%的组分要求两位有效数字。分析中的各类误差通常取1~2位有效数字。;3.3 分析化学中的数据处理;3.3.1 随机误差的正态分布;特点: (1)离散特性 全数据是分散的、各异的、 具有波动性。 表示离散程度用标准偏差s ; 1.265-1.295 1 0.01 1.295-1.325 4 0.04 1.325-1.355 7 0.07 1.355-1.385 17 0.17 1.385-1.415 24 0.24 1.415-1.445 24 0.24 1.445-1.475

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