第六章萜类和挥发油(2012级).ppt

（Terpenoids and Volatile Oils） ;本章内容;学习目标： 1.掌握萜类化合物的定义和分类。 2.熟悉环烯醚萜（苷）的结构和性质。 3.掌握挥发油的组成、理化性质及提取分离方法。 4.熟悉挥发油化学常数的含义。 5.熟悉紫杉中所含化学成分的结构及生物活性。 6.熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型及提取分离方法。;重点：萜的定义和分类，萜的理化性质，环烯醚萜的结构、性质、提取分离。挥发油的组成、性质、提取分离方法。 难点：环烯醚萜的结构、硅胶硝酸银色谱。 ; ;异 戊 二 烯 甲 戊 二 羟 酸;（二）萜类化合物的分类: 目前仍沿用经典的Wallach的异戊二烯法则 　类别 　碳原子数 异戊二烯单位数 　 存在形式单萜 10 2 挥发油倍半萜 15 3 挥发油二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 8 　 植物胡萝卜素多萜 ～7×103～3×105 8 橡胶、硬橡胶;;（一）经验的异戊二烯法则: Wallach总结了大量此类实验结果后，于1887年提出了异戊二烯法则，认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。; 1956年，证明：甲戊二羟酸（MVA) 是焦磷酸异戊烯酯（IPP）的关键性前体； 说明： MVA途径 萜类 ;生源异戊二烯法则（ biogenetic isoprene rule） 萜类化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下产生乙酸，三分子乙酸经合成产生3(R)-甲戊二羟酸(MVA)，它经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，可互变异构化为焦磷酸γ，γ-二甲基烯丙酯(DMAPP), IPP、 DMAPP两者均可转化为半萜，进而进一步在酶的作用下衍生为单萜类化合物。; ;; ???? ;三、萜类化合物的分布 ;第二节 萜的类型及代表物;单萜;（二）链状单萜： 重要的化合物是一些含氧衍生物：如萜醇、萜醛类。 ;链状单萜（acyclic monoterpenoid） 　常见的三种类型 月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型 ;萜醇类：;　　　香叶醇也叫牻牛儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵油中均含有此成分，与橙花醇互为几何异构体.都是香料工业中不可缺少的原料．　　 　　牻牛儿醇 　　　橙花醇 ; 牻牛儿醛 香橙醛（α型柠檬醛） （β型柠檬醛）;　　柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％以上。有一对顺反异构体，反式的称为α型，顺式的称为β型。它们通常混合共存，但以反式柠檬醛为主。 α型柠檬醛　　　　β型柠檬醛;   （三）单环单萜 （monocyclic monoterpenoid）; ; ;柠檬烯 桉油精 ;（四）双环单萜 （bicyclic monoterpenoid） ;（2）需掌握的化合物结构式; 芍药苷 龙脑 樟脑 paeoniflorin borneol camphor ;　　　芍药苷是芍药（Paeonia albiflora）根中的蒎烷单萜苷，在芍药中还有白芍药苷、新芍药苷、苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、镇痛、抗炎活性。 　　　  　　　　　　　 芍药苷;龙脑即中药冰片，又称“樟醇”，是樟脑的还原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是香料工业的主要原料。 　　　　　　　　　　　　　　　　 ; 樟脑，习称辣