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33酸碱溶液[H]计算方法
3.3 酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;数量关系(p71 – 73)
物料平衡(MaterialMassBalance):
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度.
电荷平衡(Charge Balance):
溶液中正离子所带正电荷的总数等于负
离子所带负电荷的总数.(电中性原则)
*质子条件(Proton Condition):
溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质
子的数目 .;质子条件式的写法 (p72 – 73);例:一元弱酸(HA)的质子条件式:
零水准(Zero Level): H2O, HA
HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A-
H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH-
零水准 酸型 碱型
得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-]
;
;酸碱溶液的几种类型;3.3.1 弱酸(碱)溶液1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 (p73 – 74);若: Kac20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性)
[HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+]
得近似式:;例3.8 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. (pKa=1.26) (p74);例题 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH(pKa=9.31);2.一元弱碱(A)的[H+]的计算 (p75);若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)又: [A] = cb - [HA] =cb – ([OH-] - [H+]) ≈ cb – [OH-];3. 多元酸溶液的pH计算;3.3.2 两性物(HA-)溶液[H+]的计算 (p76 – 77);若: Ka1Ka2, [HA-]≈c(HA) (? ≤5%, △pKa≥3.2) 又 Ka2c(HA-)20Kw, 则得;例10 计算 0.033mol·L-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32;氨基乙酸(甘氨酸)
NH2CH2COOH
NH3+CH2COOH NH3+CH2COO- NH2CH2COO-
pKa1=2.35 pKa2=9.78
H2A+ H+A- A-
氨基乙酸 氨基乙酸 氨基乙酸
阳离子 双极离子 阴离子
等电点时: [H2A+] = [A-];弱碱(A)+弱酸(HB) [Ka(HA)Ka(HB)];3.3.3 (强+弱 )溶液pH计算;3. 强碱(NaOH) +弱碱(A-) (p82)
4. 强酸(HCl) +弱酸(HA) ;计算方法:
(1) 先按最简式计算[OH-]或[H+].
(2) 再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算.
;4.两弱酸(HA+HB)溶液;3.3.4 共轭酸碱体系(HA+A-) (p80);酸性,略去[OH-]:
碱性,略去[H+]:
若Ca [OH-] - [H +] 或Cb [H +] - [OH-]
则最简式
;例13 (p81);例14 (p81 – 82);溶液中[H+]计算式列表
HA
A-
HA-
A-+HB;H2O
H2A
HCl
NaOH
;NaOH+A-
HCl+HA
HA+HB
HA+A-;例3.16 (p85);混和后发生了酸碱中和反应
c(HCOOH) = 0.10 mol·L-1, c(HCOO-) = 0.15 mol·L-1
[H+]= =10-3.95 mol·L-1 (近似合理)
[C2O42-] =;思考题:下列复杂体系[H+]的计算式
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