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33酸碱溶液[H]计算方法

3.3 酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;数量关系(p71 – 73) 物料平衡(MaterialMassBalance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度. 电荷平衡(Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负 离子所带负电荷的总数.(电中性原则) *质子条件(Proton Condition): 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质 子的数目 .;质子条件式的写法 (p72 – 73);例:一元弱酸(HA)的质子条件式: 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] ; ;酸碱溶液的几种类型;3.3.1 弱酸(碱)溶液 1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 (p73 – 74);若: Kac20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式:;例3.8 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. (pKa=1.26) (p74);例题 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH(pKa=9.31);2.一元弱碱(A)的[H+]的计算 (p75);若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性) 又: [A] = cb - [HA] =cb – ([OH-] - [H+]) ≈ cb – [OH-];3. 多元酸溶液的pH计算;3.3.2 两性物(HA-)溶液[H+]的计算 (p76 – 77);若: Ka1Ka2, [HA-]≈c(HA) (? ≤5%, △pKa≥3.2) 又 Ka2c(HA-)20Kw, 则得;例10 计算 0.033mol·L-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32;氨基乙酸(甘氨酸) NH2CH2COOH NH3+CH2COOH NH3+CH2COO- NH2CH2COO- pKa1=2.35 pKa2=9.78 H2A+ H+A- A- 氨基乙酸 氨基乙酸 氨基乙酸 阳离子 双极离子 阴离子 等电点时: [H2A+] = [A-];弱碱(A)+弱酸(HB) [Ka(HA)Ka(HB)];3.3.3 (强+弱 )溶液pH计算;3. 强碱(NaOH) +弱碱(A-) (p82) 4. 强酸(HCl) +弱酸(HA) ;计算方法: (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]. (2) 再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算. ;4.两弱酸(HA+HB)溶液;3.3.4 共轭酸碱体系(HA+A-) (p80);酸性,略去[OH-]: 碱性,略去[H+]: 若Ca [OH-] - [H +] 或Cb [H +] - [OH-] 则最简式 ;例13 (p81);例14 (p81 – 82);溶液中[H+]计算式列表 HA A- HA- A-+HB;H2O H2A HCl NaOH ;NaOH+A- HCl+HA HA+HB HA+A-;例3.16 (p85);混和后发生了酸碱中和反应 c(HCOOH) = 0.10 mol·L-1, c(HCOO-) = 0.15 mol·L-1 [H+]= =10-3.95 mol·L-1 (近似合理) [C2O42-] =;思考题:下列复杂体系[H+]的计算式

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