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第八章 电分析化学导论;电分析化学方法分类 原电池和电解池 电极电位与液体接界电位 电极的种类; 一、分类 第一类： 根据待测试液的浓度C与某一电参数之间的关系求得分析结果。 电参数可以是电导、电位、电流、电量等 它包括：电导分析、电位分析、极谱和伏安法、库仑分析法。;第二类： 通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点的方法，又称电滴定分析法。 包括电导滴定、电位滴定、电流滴定等;第三类： 通过电极反应，将待测物转变为金属或其它形式的氧化物，然后用重量法测定含量的方法。 包括：电解分析法;二、特点 准确度高（库仑分析、电解分析有较高的准确性，甚至可测定原子量） 灵敏度高（电位分析的检出限可达10-7 mol. L-1） 仪器设备简单、操作方便、价格便宜;8.2 化学电池;Zn 极 阳极（负极） Zn = Zn2++2e- 氧化反应 Cu 极 阴极（正极） Cu2++2e- = Cu 还原反应 电池反应 Zn+Cu2+ = Zn2++Cu ;Zn极 阴极 还原反应：Zn2++2e- = Zn Cu极 阳极 氧化反应：Cu = Cu2++2e- 电池反应：Zn2++Cu = Zn+Cu2+ ; 在电化学中，不论是原电池，还是电解池： 凡是发生氧化反应的为阳极 凡是发生还原反应的为阴极 电极反应的总反应为电池反应 （正、负极是物理学上的分类，阴阳极是化学上常用的称呼） ;课后作业：从电子流动的方向、电极名称、发生的电极反应、反应的自发性、电池电动势、能量转换和用途几个方面比较原电池和电解池。;三. 电池的表示方法 国际纯粹与应用化学联合会规定电池用图解表示式表示。规定如下： ? （1）习惯上把负极写在左边，正极写在右边 （2）电池组成的每一个接界面用“|”隔开。两种溶液通过盐桥连接时，用“||”表示。 （3）电解质溶液位于电极之间，并应注明活度（或浓度）。若有气体，应注明其分压、温度，若不注明，则指25℃，101325Pa （4）对于气体或均相电极反应的电极，反应物质本身不能作为电极支撑体的，需用惰性电极，也需表示出来，最常用的为Pt电极。;如 (-) Pt ，H2|H+(a1)||Cu 2+(a2)|Cu(s) (+) 电池电动势的计算 E电池 = E右－ E左 = E+－ E- = E阴－ E阳 ;8.3 电??电位与液体接界电位; + + + + +;电极电位绝对值无法测量，与标准电极组成原电池，通过测量电池电动势，求得各电极的电极电位 1.标准电极电位 标准氢电极作负极，任意电极作正极组成原电池 （-）Pt ，H2 (pH2) | H+(a H+) || Mn+(aMn+) | M (+) 标准氢电极,通入H2的压力为101.325 kPa,酸溶液的a H+ =1mol . L-1, 在任何温度下,标准氢电极的电极电位等于零E? H+ / H2 = 0.000 V;标准氢电极与标准状态下的被测电极组成原电池 ,用电位计测原电池电动势 E? = E?正 - E?负 = E? (Mn+ / M) - E? ( H+ / H2) = E? (Mn+ / M) E?为标准状态下的电极电位 E 为非标准状态下的电极电位，用能斯特方程计算;2. 电极电位方程式;测定电极电位的三个条件： 指示电极、参比电极、待测液 E? = E?正 - E?负 E = E 正 - E 负;二、液体的接界电位;举例：;由于扩散速度不同产生的液接电位，可用盐桥来消除或减小到忽略不计。 盐桥是一个盛满饱和KCl溶液和3%琼脂的U形管，用盐桥将两溶液连接，饱和KCl溶液的浓度很高。 作用：接通电路，以消除或减小液接电位。;三、极化与过电位;1. 浓差极化;;电极表面与溶液主体间形成的浓度梯度引起偏离平衡电位的现象 减小浓差极化的方法：增大电极面积、减小电流密度、提高温度、搅拌溶液等 2. 电化学极化 ——电极反应速度慢引起的 阴极反应：必须使阴极电位比平衡电位更负一些，增加活化能，才使电极反应以一定速度进行 阳极反应：必须使阳极电位比平衡电位更正，电极反应才能进行;一、根据电极的组成及作用机理分类 第一类电极──金属-金属离子电极 例如:Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。 电极电位为： 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。;如：Ag+/Ag组成的银电极， 电极反应： Ag+ + e- = Ag Ag