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缩合 聚合反应
2010-01-13 18:15:43|??分类: HYPERLINK /blog/ \l m=0t=1c=fks_087069081094086066080087083095085085083075087086086067082 \o 默认分类 默认分类 |??标签:无 |字号大中小?订阅
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缩合反应
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概述
缩合反应
condensation (reaction)
两个或多个有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子,同时失去水或其他比较简单的无机或有机小分子的反应。
?????? 其中的小分子物质通常是 HYPERLINK /view/2630.htm \t _blank 水、 HYPERLINK /view/77508.htm \t _blank 氯化氢、 HYPERLINK /view/83708.htm \t _blank 甲醇或 HYPERLINK /view/11141.htm \t _blank 乙酸等。缩合反应可以是分子间的,也可以是分子内的。
在多 HYPERLINK /view/49385.htm \t _blank 官能团化合物的分子内部发生的类似反应则称为分子内缩合反应。
缩合反应可以通过取代、加成、消除等反应途径来完成。
多数缩合反应是在 HYPERLINK /view/2203096.htm \t _blank 缩合剂的催化作用下进行的,常用的缩合剂是碱、醇钠、无机酸等。
缩合作用是非常重要的一类 HYPERLINK /view/2399916.htm \t _blank 有机反应,在有机合成中应用很广,是由较小分子合成较大分子有机化合物的重要方法。
有时两个有机化合物分子互相作用成一个较大的分子而并不放出简单分子,也称缩合。
常见的缩合反应类型 ① HYPERLINK /view/1371043.htm \t _blank 羟醛缩合反应
为 HYPERLINK /view/111807.htm \t _blank 醛、 HYPERLINK /view/198840.htm \t _blank 酮或 HYPERLINK /view/135433.htm \t _blank 羧酸衍生物等羰基化合物在 HYPERLINK /view/328752.htm \t _blank 羰基旁形成新的碳-碳键 , 从而把两个分子结合起来的反应。这些反应通常在酸或碱的 HYPERLINK /view/105920.htm \t _blank 催化作用下进行。一个羰基化合物在反应中生成 HYPERLINK /view/575138.htm \t _blank 烯醇或烯醇负离子后进攻另一个羰基的碳原子,从而生成新的碳-碳键 。 最简单的例子是 HYPERLINK /view/83273.htm \t _blank 乙醛的羟醛缩合反应:
② HYPERLINK /view/1365847.htm \t _blank 克莱森缩合反应
含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下,发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物,称为克莱森缩合反应,反应可在不同的酯之间进行,称为交叉酯缩合;也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应,这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。例如 , 乙酸乙酯在乙醇钠作用下生成乙酰乙酸乙酯:
③苯偶姻缩合反应
芳香族醛在 HYPERLINK /view/1727.htm \t _blank 氰化钾作用下发生两分子缩合,生成苯偶姻类化合物:
④偶姻缩合反应
羧酸酯与钠发生双分子还原,生成偶姻类化合物。如以适当的链状二元羧酸酯为原料,通过这个反应,使发生分子内偶姻缩合,能制得中环化合物:
⑤曼尼希反应
醛或酮与甲醛和二级胺或一级胺在弱酸性条件下发生氨甲基化反应。应用这个反应可在很温和的条件下合成一些复杂的、原仅天然存在的有机含氮化合物。例如,用等摩尔的 HYPERLINK /view/123234.htm \t _blank 丁二醛 、 3-戊酮二酸和 HYPERLINK /view/1229239.htm \t _blank 甲胺的稀溶液 , 在35℃、pH=5的条件下缩合,生成 HYPERLINK /view/1893902.htm \t _blank 托品酮:
⑥维蒂希反应
醛或酮与 HYPERLINK /view/481775.htm \t _blank 维蒂希试剂发生缩合,是合成 HYPERLINK /v
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