无机纳米材料DNF在喇区调整井中的应用吕斌完井技术研究所.doc

PAGE  PAGE 9 无机纳米材料DNF在喇区调整井中的应用 吕 斌 钻井工程技术研究院完井技术研究所 摘 要 随着喇嘛甸油田勘探开发的不断深入，储层地质条件变化显著，对该区块调整井固井质量造成极大影响。本文优选了一种新型多功能无机纳米添加剂——DNF，对掺加后水泥浆体系的流动性、静失水、稠化时间，水泥浆硬化体的强度、膨胀及抗腐蚀性能、声阻抗等进行了评价，并结合X荧光光谱仪(XRF)、X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)对水化产物的化学组成及微观形貌进行了研究。现场试验结果表明，固井质量得到明显改善。 关键词 喇嘛甸 调整井 固井质量 纳米材料 1前言 喇嘛甸油田位于大庆长垣最北端，由于接近沉积物源，储层的颗粒粗大、孔隙度大、渗透性高，萨尔图、葡萄花油层大面积发育高渗透油层，高渗主力油层地层压力系数在0.7-0.8之间，渗透率为400-1500毫达西，高渗低压特征显著；加上长期的注水开发，地层综合含水高达94%，地下流体处于动态环境中，使地下情况更加复杂，对该区块调整井固井质量造成极大影响。2007年，喇嘛甸油田延时声变测井优质率仅为30.88%，严重制约了原油4000万吨稳产目标的实现。 近年来，完井技术研究所的科研人员通过室内研究，对喇区调整井固井质量的影响因素有了突破性的认识。最新研究结果表明水泥浆硬化过程中，水泥与套管胶结界面处结构比较疏松，片状的氢氧化钙(Ca(OH)2)较多，水化产物结晶程度较高，晶体粗大且定向排列，形成水泥环界面胶结的“弱界面”。地层流体与水泥石接触后，通过“淋滤作用”将其中的Ca(OH)2溶蚀带走；同时，地层流体富含的SO42-、HCO3-、Cl-等离子与Ca(OH)2发生反应，生成微溶于水或无胶结性能的固相，如碳酸氢钙、碳酸钙、氢氧化镁等，破坏水泥石本体及界面的结构。这些因素的连续作用造成水泥石孔隙度增大、强度降低、胶结质量变差，最终对延时测井结果造成严重的负面影响。因此，降低水泥环界面Ca(OH)2含量、增大硅钙比(Si/Ca)，改善水泥石致密性、渗透性、耐腐蚀性，提高界面胶结强度应着眼于对界面处水化产物和微观结构的优化。 纳米科技是在20世纪80年代逐渐兴???和发展的前沿性学科。当物质颗粒小到1-100nm时，由于其量子效应、物质的局域性及巨大的表面及界面效应，很多性能发生质变，呈现出既不同于宏观物体，也不同于单个孤立原子的奇异现象，使其作为新型材料广泛应用于宇航、电子、生化等领域。但人们似乎难以将纳米技术与水泥基材料联系在一起，其实水泥基材料和纳米尺度之间具有天然的联系，Taylor、Xiaozhong ZHANG、G Richardson等[1,2]通过对水泥水化产物微观形貌的分析发现，水泥水化后硬化浆体70%为纳米尺度的水化硅酸钙凝胶颗粒凝聚而成的初级纳米材料。因此，从纳米尺度对水泥基材料进行研究，应用先进的纳米技术对水泥基材料进行纳米化改性，能够大幅度提高水泥基材料的物理力学性能、拓宽水泥基材料的应用范围。 无机纳米材料粒径小、表面能大、化学活性高。本文利用经过表面改性的无机纳米材料——DNF改善了水泥的堆积密度、有效填充并减少了水泥浆硬化体中的微小孔隙，降低了水泥水化过程中界面处的Ca(OH)2含量，调节了水化产物的类型和三维结构，改善了水泥石的抗腐蚀性、渗透率及界面强度，使得水泥石的各项性能指标得到显著提高[3]。现场试验结果显示，掺杂DNF后喇区调整井固井质量明显改善。 2 DNF的特性及作用机理 2.1 DNF的特性 以往纳米材料的制备主要采用气相沉积法(CVD)、溶胶-凝胶(Sol-Gel)法等化学方法，工艺复杂、成本极高；加之纳米材料自身表面能大、易团聚、掺混困难的特性，限制了其在油井水泥领域的研究和应用。 多功能无机纳米材料DNF是将沸石机械研磨后加以表面改性制得的，能耗小、成本低，产品粒径50-80nm，主要化学成份为SiO2等活性物质。利用研磨过程中颗粒之间或与冲击板之间的碰撞，将能量大部分转化成DNF颗粒的内能和表面能，使得颗粒比表面积和比表面能增大、化学活性提高。为解决纳米材料掺混困难、流动性差的难题，在研磨过程中添加了其它化学组分，并通过表面改性对DNF颗粒表面的电荷分布和化学基团进行了修饰以增强其亲水性，使其在水泥浆中的分散更加均匀。 该产品无毒、无害、无污染(PH值7.1)，结石强度高，具有良好的胶结性，浆液稳定性良好，在压力作用下不会产生离析和收缩，能够抵御pH值2.2的酸和pH值14的碱的侵蚀。 2.2 DNF的作用机理 DNF是经过表面改性的无机纳米材料，既具有纳米材料粒径小、表面能大、化学活性高的本质属性，又克服了传统纳米材料容易团聚、分散及流动性不佳的缺陷。掺混后，DNF颗粒不但可以有效填充在水泥的孔隙中