沸石分子筛的酸.碱催化性能和其调变.pptVIP

分子筛是固体酸、碱催化剂，以离子机理进行催化反应。 主要用于酸催化反应工业过程，其反应按正碳离子机理; NaY 例; （OH带IR） 3640㎝-1 B酸 HY分子筛表面 1450㎝-1 L酸 脱阳离子沸石表面 ; 活性： 酸活性最高峰，不是与Cat表面-OH最高含量相适应，是经过局部脱水达到。 特点： B、L 可相互转换; 骨架外铝离子会强化酸位，形成L 酸;多价阳离子交换后酸中心形成 Ca2+ Mg2+ La3+ 交换 —— 酸中心 分子中极化过程 Me2+ + H2O Me (H2O)2+ （水合离子） Me(OH)+ + H+ 干燥失水解离出 H+ B酸中心 ; 化学式;催化剂需要一定水分子，水分子数目相当于阳离子 活性中心数目碱土金属阳离子交换催化性规律。 活性次序： BeY ＞ MgY ＞ CaY ＞ SrY ＞ BaY MgX ＞ CaX ＞ SrX ＞ BaX 即离子半径减小，活性升高 三价稀土离子交换Y 型活性大于二价碱土金属交换 Y型分子筛 注：Ag交换 X 型活性大于CaX型。解释进一步探讨; 沸石分子筛经交换产生B 酸中心。脱水L 酸 过渡金属还原也能形成酸中心 Ca++ + H2 Ca + 2H+ Ag+ + ? H2 Ag + H+ 机理： (2Agn)+ + H2 (Agn) + 2H+ ; 合成不同硅铝比的沸石 硅铝比↗，活性↗，稳定性↗ 通过交换阳离子类型、数量 调节酸强度和浓度， 改变 Cat 选择性;表：交换不同阳离子，对甲苯歧化、选择性和酸强度分布影响; 高温焙烧，高温水热处理，碱中毒，杀死强酸 中心，改变选择性、稳定性 通过改变气氛（通入CO2或H2O）提高酸中心浓度;1、反应物择型催化 反应物分子直径小于孔径的分子进入晶孔反应 ; 停留， 脱氢，聚合， 结焦，Cat失活 不能逸出产物进一步裂解异构化 不能逸出的产物浓度不断增加，达到平衡，反应停止; 产物、反应物不受催化剂窗口的孔径限制，需内孔和孔腔有适宜的空间，便于过渡 ;注： HM 内易生焦碳 ZSM—5阻止结焦 活性部位在内表面??? 外表面仅占1—2% ; 催化剂有大小不同的孔道，反应物通过一种孔道进入活性部位，产物从另一通道扩散出来 ; 用碱金属阳离子浸渍或交换后具有碱催化活性 例：甲苯、甲醇： 酸性催化剂上可进行苯环烷基化反应，生成二甲苯 碱金属交换的八面沸石Cat，苯环侧链烷基化，生成 苯乙烯和乙苯。 其机理： 酸中心吸附甲苯的苯环 碱中心吸附甲苯的甲基使其活化;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;磷酸土（活性氧化铝水合物） 磷酸铝胶 结晶磷酸铝 XR·Al2O3 ·10±0.2P2O5 ·yH2O 400 ～600℃下焙烧 孔通道3—10? ;AlPO4—5： 六方晶型，模板剂 -— 四丙基铵离子 孔径 6 — 10? AlPO4—11：六方晶体，模板剂 — α—正丙胺 孔径 6— 6.2 ? AlPO4—17： 六方晶型，与毛沸石结构完全相似。 模板剂 — 喹咛环 孔径4.3 — 5 ? ALPO4—20：方钠石。模板剂 — 四甲基氢氧