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第七章 天然气、液化石油气和溶剂油类分析;天然气主要有以下几种来源： 从气井或气田开采出来的气称纯天然气； 伴随石油一起开采出来的石油气，也称石油伴生气； 含石油轻质馏分的凝析气田气； 从井下煤层抽出的矿井气。 纯气田天然气主要成分是甲烷，还有少量的乙烷，丙烷，丁烷和非烃气体，例如，氮、硫化氢和二氧化碳等。;凝析气田天然气由井口流出后，经减压，降温分离为气液两相。气相经净化后成为商品天然气。液相凝析液主要是凝析油(可能还有部分被凝析出的水份)。凝析气田天然气(指井口流出物)除含有甲烷，乙烷外，还含有一定数量的丙烷，丁烷及戊烷以上的一些轻油馏分。 伴生气、煤矿矿井气俗称瓦斯气、压缩天然气(Compressed Natural Gas，简称CNG)、液化天然气（Liquefied Natural Gas，简称LNG）;GB17820-1999和GB18047-2000分别规定了天然气和车用压缩天然气的技术指标。 两个标准中的指标和相应的分析方法基本相同，车用压缩天然气标准对氧气的含量作了专门的要求。这两个标准中的技术指标见表7-1。; ;（2）分析检验方法 天然气组成分析（气相色谱法） ［GB/T13610-1992］ 测定天然气中氦、氮、氧、氢、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、异戊烷、正戊烷、己烷和更重组分的方法，该方法可以测定上述组分中的一个或几个；天然气中较重组分的定量分析也可以采用GB/T17281-1998“天然气中丁烷至十六烷烃类的测定（气相色谱法）” 方法是利用外标法定量分析。将待测气样和已知组成的标准混合气，在同样的色谱操作条件下分别进样，用气相色谱法进行分离，再将二者相应的各组分进行比较，用标准气的组成数据计算气样相应的组成。 ;如果天然气试样中氧气、氮气含量很小或不需要测定时，用氢气或氦气作载气，通常用一根色谱柱可以分析其中的组分。如用25％BMEE／chromosorb P,7m分析，进样0.25mL，待正戊烷出峰后，再反吹出己烷及更重的组分，得到的谱图如图7-1所示 ;硫化物含量过高，会使设备腐蚀，不利于后续使用和加工，不利于安全生产。; （1）总硫的测定 分析检验方法 总硫的测定采用［GB/T 11061-1997］ （氧化微库仑法） 天然气中的总硫及硫化氢的含量指标是天然气分类的重要依据。如一类、二类、三类天然气中总硫含量要求依次为≤100mg/m3、≤200 mg/m3、≤460 mg/m3。 测量仪器流程如图7-3所示 ;该方法适用于测定天然气中总硫含量，测定范围1 mg/m3～1000 mg/m3，对高于此范围的气体可经稀释后测定。 含硫天然气在900℃±20℃的石英管中与氧气混合燃烧，硫转化为二氧化硫，并随氮气进入库仑滴定池中，与电解液中的I－3反应，使I－3浓度下降。微库仑计能够检测电解池中I－3浓度的减少，并自动（或手动）控制电解电流，补充消耗的I－3并使之恢复到原来的水平。补充的I－3物质的量与通入的SO2物质的量相当, 微库仑计能自动记录电解I－3所用的时间和电流，最后直接显示出硫含量。; ;碘量法 以过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀，然后加入过量的碘溶液氧化生成的硫化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。该方法准确可靠，测量范围广，不足之处是对低含量的硫化氢取样时间较长，且手工操作不利于分析数据的数据化采集与传输。 亚甲蓝法 用醋酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀，在酸性介质中和Fe3+存在下，硫化锌同N,N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲蓝。利用分光光度计测定生成的亚甲蓝可以定量分析硫化氢，该法适用于低含量硫化氢样品的测定。 醋酸铅反应速率法 该法是天然气中硫化氢分析的常用方法，适用于天然气中硫化氢的在线分析和实验室分析。当恒定流量的气体样品经湿润后从浸有醋酸铅的纸带上流过时，硫化氢与醋酸铅反应生成硫化铅，纸带上出现棕色色斑。反应速率和由此产生的颜色变化与样品中的硫化氢含量成正比。由仪器的光电系统检测色斑的强度，通过与已知浓度硫化氢标样和未知样在仪器上的读数来比较样品中的硫化氢含量。;§7-2 液化石油气分析;石油炼厂生产的液化石油气应符合GB 11174-1997的规定，技术指标见表7-4。 为确保安全使用液化石油气，要求液化石油气具有特殊臭味，必要时加入硫醇、硫醚等硫化物配制的加臭剂，加入量(质量分数)不得超过0.001％。;方法要求在色谱仪恒温箱内应加装四通阀，如图7-5所示，当C4组分出完后，转动四通阀90o，载气反吹色谱柱，可使出峰较慢的C5组分尽早出峰，节约分析时间。试样容器中的液体试样按照如图5-6所示管路和水浴，可以完全汽化为气体。当试样为C2～C4试样时水浴温度调节到40～60℃，若含C5时水浴温度为6