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木质纤维素全组分分离技术的研究 摘要：作为世界上最丰富的生物质资源,木质纤维素是生产清洁能源和精细化工品的天然原料。本文介绍了蒸汽爆碎法、离子液体法、酸处理法等几种在溶解和分离木质纤维素方面具有广阔的应用前景的方法。进展情况。木质纤维素原料组分分离为生物量全利用研究开发奠定了坚实基础。 关键词：木质纤维素分离；蒸汽爆碎；离子液体法；酸处理 虽然目前石油、煤、天然气等化石资源至今仍是燃料和化工利用的主要来源，但随着化石资源供应形势的日渐严峻和环境问题的日趋严重，开发新的碳资源利用已成为紧迫课题。生物质是由植物通过光合作用把太阳能固定于地球上的有机物，具有洁净、可再生、可储存和可运输的特点，是唯一可直接转化为液体燃料和化学品的可再生资源[1，2]。 木质纤维素作为生物质的主体部分始终是我们关注的焦点。木质纤维素由纤维素、半维素和木质素的混合物组成，三者通过特定的方式交联在一起所形成的类似于钢筋混凝土的结构及纤维素分子的高结晶度，使得纤维素很难被水解，从而增加了纤维素利用的难度并导致了纤维素酶用量的增加，从而提高了成本。其次木质素的利用价值也一直未引起人们的重视与研究，既造成环境污染，又造成资源浪费[3]。 木质纤维原料组分分离意味着木质纤维原料的精制，不是把木质纤维原料仅作为纤维素资源看待，而是把它视为一种多组分物料，将木质纤维原料精制成为具有一定纯度的各种组分，并希望这些组分分别加工成有价值的产品。木质纤维素原料的组分分离要求达到高效低成本的分离三组分。组分分离概念的提出适合于生物量全利用的要求[4]。 本文介绍了蒸汽爆碎法[5]、离子液体法[6]、酸处理法以及超声波辅助法[7]实现木质纤维素全组分的分离。 1 蒸汽爆碎法 蒸汽爆碎（简称“气爆”）预处理是近年来发展起来的一种预处理方法。原料用蒸汽加热至180-235℃，维压一定时间，在突然减压喷放时，产生二次蒸汽，体积猛增，受机械力的作用，其固体物料结构被破坏。汽爆可分成两个阶段，首先是气相蒸煮，同时木质素软化和部分降解，降低纤维连接强度，为爆碎过程提供选择性的机械分离。其次是爆碎过程，利用汽相饱和蒸汽压和高温液态水两种介质共同作用于物料，瞬间完成的绝热膨胀过程，对外做功。 陈洪章、李佐虎[5]根据利用汽爆和乙醇萃取法联合对麦草组分分离的研究结果，可提出一条经济可行的麦草组分分离的工艺过程，小麦碎片最初用蒸汽爆破，其次水洗分离半纤维素。剩余物用乙醇提取分离纤维素和木质素。小麦秸秆预先处理的蒸汽爆破最优化条件为：34.01% 湿气,1.5 MPa压力 and 4.5 min 处理时间。半纤维素和木质素回收率分别达到了80%和75%，纤维素酶解率达 90%以上。木质纤维原料组分分离工艺路线如下图。 2 离子液体法 离子液体是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的、在室温或室温附近温度下呈液体状态的盐类。 近年来合成的多种离子液体[8,9]：[BMIM]Cl、[AMIM]C以及阴离子为甲酸根的离子液体[AMIM][HCO2]等室温离子液体对纤维素良好的溶解性能为木质纤维素的溶解和分离提供了可能. Fort 等[10]以[BMIM]Cl 离子液体作为溶剂 ,根据木质纤维素的三种成分在其中的溶解度不同实现了纤维素的分离。研究表明:在加热(～100 ℃)和搅拌条件下 ,[BMIM]Cl 可以使未经预处理的白杨等木材(主要成分为木质纤维素)发生部分溶解。除去不溶物后 ,将1-2倍体积的沉淀剂(例如二氯甲烷、 乙腈等)加入到离子液体溶液中 ,可使纤维素沉淀析出。 通过13C NMR 和红外光谱表征 ,发现再生的纤维素不含半纤维素和木质素 ,而且产率较高。利用该方法所得到纤维素的性质与纯纤维素经过类似处理后的再生纤维素基本相同。 Myllymaki 等[11]以含有木质纤维素的木材和稻草(未经过任何化学和机械制浆处理)作为原料,[BMIM]Cl 等室温离子液体作为溶剂,使用微波加热和加压的方法 ,先将原料溶解于室温离子液体中,再通过萃取 ,把木质素从混合体系中分离出来;之后在剩余溶液中加入丙酮、乙醇等易与离子液体混合的溶剂 ,使纤维素沉淀析出,从而达到了分离木质纤维 素的目的。 3 酸处理法 3.1 磷酸法 浓磷酸也是理想的纤维素溶剂，纤维素在低温或有水存在的情况下都可以溶于磷酸中，且再生的无定形纤维素仍能水解，残留的磷酸也不影响后续的水解发酵。 Yi-Heng Percival Zhang[12] 等将木质纤维素用浓磷酸进行处理，之后加入预冷的丙酮来终止反应。经过离心，将溶有木质素的上清液与未溶解的纤维素等固体物质分离。上清液待丙酮蒸发后，木质素就从磷酸溶液中沉淀下来，再离心、水洗、干燥，称重。固体物质再次用丙酮清洗，再次收集上清液，待丙酮蒸发后即可通过HPLC来检验水解后残余的半纤