第三章 滴定分析法--精品PPT課件.pptVIP

第三章 滴定分析法;第 一 节 滴定分析法概述;滴定分析基本过程： 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行反应。这个过程称为滴定。 ;当加入的滴定剂与被测物质的量相等时，两者均无过剩，此刻称为等当点(equivalence point)。 滴定最好能在等当点结束。 根据滴定剂A的浓度和所消耗的体积便可计算被测物B的含量。 若反应为A + B = C + D nA = nB CAVA=CBVB ;等当点是由指示剂的变色或其他方法来确定的(如电位)。 所以实际上是在指示剂的变色时结束滴定的，此刻称为滴定终点(end point)，为体积读数V（ml） ;滴定终点应尽可能与等当点一致，但它们之间难免会有一定的误差，称为终点误差（是相对误差）。;滴定分析法特点： ① 是化学分析中重要的一类，方法主要用于常量分析，②操作简便，测定快速， ③ 准确度较高，一般情况下相对误差约在0.2 %以内， ;④ 应用广泛（手段多样），具有很大的实用价值。 电导滴定、电位滴定、库仑滴定、光度滴定、极谱滴定······;一、滴定分析对滴定反应的要求;(一)反应必须定量地完成;(二)反应必须迅速完成;(三)有合适的确定等当点的方法，有适合的指示剂或仪器分析方法。;二、滴定方式;(二)返滴定法：;(三)置换滴定;(四)间接滴定法;四方法比较; 扩大了滴定方法范围 为避免误差的引入，尽量采用直接法。;第二节 滴定分析的标准溶液;; ;(四) 滴定时，滴定反应能够符合定量滴定反应的要求。 (五) 最好有较大的摩尔质量， 因为摩尔相同时，如果试剂有较大的摩尔质量，则称出的重量亦大，减小称量误差。 如MA=300, MB=150, 若同是一个质量,天平的误差为0.0002g， A相对误差=0.0002/300； B相对误差=0.0002/150， 所以B的相对误差较大。;常用的基准物质有纯金属和纯化合物如Ag、Cu、Zn、Cd、Fe和邻苯二甲氢钾、硼砂(Na2B4O7·10H2O)、Na2CO3、CaCO3、NaCl、K2Cr2O7、H2C2O4·H2O等，含量都在99.9%以上， 但纯度高的并不一定能作为基准试剂，其组成不一定与化学式相符。 ; ;三、采用滴定度进行计算;如果固定试样称量，那么滴定度可直接表示1ml滴定剂溶液相当于被测物质的百分含量(%)，如;例： 试计算0.1000mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度？ 解：;例 ： 一含铁试样0.2420g，经处理后以T(K2CrO7/Fe)=0.002500g/ml的K2CrO7标准溶液滴定，须用30.20ml，试计算试样中Fe的百分含量。 解：铁的含量＝;第三节 滴定分析的误差; ; ;第 四 节 滴定分析法的有关计算; ;被测物的物质的量nA与滴定剂的物质的量nB的关系 在直接滴定法中，设被测物A与滴定剂B的反应为： a A + b B ＝ c C + d D 当滴定到达等当点时a molA恰好与b mol B作用完么即： nA：nB＝ a：b ;; ;在直接滴定法中，设被测物A与滴定剂B的反应为： a A + b B ＝ c C + d D 当滴定到达等当点时a molA恰好与b mol B作用完全。 任何反应中，有关物质的量相等，即等物质的量反应： nA＝nB CAVA = CBVB ;（1） 在酸碱滴定中，n为每个分子在中和反应时，接受或放出H+的数目，如H2SO4分子中参与中和反应的H+有两 个，n=2，HCl n=1，Na2CO3 n=2，能接受两个H+。 （2）在氧化还原滴定中，n为每个分子在氧化还原反应中得或失电子的数目，如： 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O Fe2＋为还原剂失1个电子，基本单元数等于摩尔数，基本单元等于Fe原子量。MnO4-氧化剂得5个电子，基本单元数是摩尔数的5倍，基本单元是式量的1/5倍，反应时，1 个基本单元数的Fe2+与1个基本单元数的MnO4-反应，如同络合、沉淀滴定反应中1摩尔滴定剂与1摩尔被测物的反应一样。 (3) 有机物氧化成CO2的基本单元。 ;注意：物质的基本单元不是固定不变的，同一种物质在不同的反应中 可以给出不同的质子数或电子数，如H3PO4，如果只滴定掉一个H+，则基本单元＝H3PO4/1，若滴定2个氢，基本单元＝H3PO4/2。 又如氧化剂KMnO4在不同的反应中得到不同的电子数，生成不同的还原产物： MnO4- + e = MnO42- 基本