第十三章 氫氧化物、含氧酸及其盐.pptVIP

第十三章 氢氧化物、 含氧酸及其盐; 理解简单含氧酸及其盐的类型、结构和制备 掌握氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则； 含氧酸及其盐的某些性质及其变化的规律性：酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等。 理解含氧酸盐的水解，了解含氧酸盐的水合物 ★重点：氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则，含氧酸及其盐的酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等。 ◆难点：含氧酸及其盐的结构，氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则，含氧酸及其盐的酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等 作业：P364 2、6、7、11、20、21(选)、22 ;13.1 含氧酸及其盐的类型和结构; 原酸：中心原子氧化态与羟基数相同 原硅酸H4SiO4 偏酸：一分子正酸内脱去尽可能多的水分子 H3PO4(正) → HPO3 (偏) + H2O 2、其他含氧酸 连酸：中心原子在两个或两个以上，且相???连在一起 连四硫酸 H2S4O6 过酸：含有过氧基－O－O－ 过一硫酸 H2SO5， H2O2中H被一个磺酸基－SO3H取代 聚合酸：多酸，两个或更多个简单含氧酸脱水 2H2SO4 → H2S2O7 + H2O (焦酸、重酸) 取代酸：氧原子被其他原子部分或全部取代 硫代硫酸H2S2O3 硫代亚砷酸H3AsS3;13.1.2 简单含氧酸及其盐的结构;2、含有一般双键的含氧酸：HxROy 通常 y x ，含有非羟基O，中心原子R位于短周期;3、含有大π键的含氧酸及其盐;4、含有πp-d配位键的含氧酸及其盐;P：;硫酸是四面体，分子中非羟基氧又含有σ配键和(p-d)π配键，因而硫酸的结构式也可用下面形式表示：;13.2 含氧酸及其盐的制备; H2SO4工业制法－接触法 4FeS2 + 11O2 = 8SO2 + 2 Fe2O3 SO2 + ? O2 ＝ SO3 （V2O5) n SO3 + H2O = H2SO4 + (n-1) SO3 含少量水的浓H2SO4 → 与水生成H2SO4 用含游离态SO3 发烟H2SO4 → 发烟H2SO4 ;2、 歧化法;3、 电解法;5、 脱水缩聚法;13.3 氧化物水合物的酸碱性及含氧酸盐强度的判断; 副族元素氧化物的水合物变化趋势大致与主族相同 ;4、两性的氢氧化物主要有 Al(OH)3、Zn(OH)2、 Sn(OH)2、 Sn(OH)4、 Cr(OH)3 、 H2TiO3 、 H3AsO3 、 Sb(OH)3、 Cu(OH)2、 MnO(OH)2;简化为： R—O—H 结构 R：成酸元素或成碱元素，称为中心原子或离子。 R—O—H 酸式电离，产生H + R—O—H 碱式电离，产生OH -; Rx+的Φ 值大，其极化作用强，ROH以酸式电离为主； Rx+的Φ 值小，R—O的极性强，ROH 倾向碱式电离。 当r 的单位取pm，则：判断ROH酸碱性的规则： ;R-O-H模型比较直观，但是它没有考虑到除OH以外与R相连的其它原子的影响，特别是非羟基氧原子的影响。 鲍林规则： 规则1：多元酸分步电离常数Ka1、Ka2、Ka3 …之比约为： Ka1∶Ka2∶Ka3∶… ≈ 1∶10-5∶10-10∶… 例如： H3PO4 ：7.52×10-3 6.23×10-8 1.2×10-13;鲍林认为含氧酸的强度与y-x有如下关系： ① y-x = 0 为弱酸 Ka1=10-8 ~10-11 例如： HClO H3BO2 HBrO H3AsO3 3.2×10-8 6.0×10-10 2.1×10-9 6×10-10 ② y-x =1 为中强酸 Ka1=10-2 ~10-4 例如： HNO2 H3PO4 H2SO3 H3AsO4 4.5×10-4 7.5×10-3 1.3×10-2 2.5×10-4 ③ y-x =2 为强酸 Ka1=10-1 ~103 例如： HClO3 HNO3 H2SO4 H2SeO4 ~103 ~103 ~103