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第四章 溶液、離子平衡与胶体

第四章 溶液、离子平衡与胶体;基本要求 1 了解分散系的概念,掌握饱和蒸气压,缓冲溶液,同离子效应,溶度积等概念。 2 掌握稀溶液的依数性,了解电解质溶液的依数性。 3 掌握酸碱质子理论及弱酸弱碱的电离平衡。 4 理解缓冲作用的基本原理,熟练的掌握缓冲溶液的有关计算和配制方法。 5 理解和掌握溶度积、溶度积规则、分步沉淀等的概念及原理。;6 熟练地掌握难溶电解质溶度积和溶解度之间的换算。 7 理解和掌握配合物、配合物的内界、外界、中心离子(原子)、配位体、配位原子、配位数等概念。 8 掌握配合物的命名规则,并能由配合物名称写出相应的化学式。 9 熟练掌握配位平衡的计算以及配位平衡与其他平衡的耦合反应的计算。 10 胶体的结构。;;第一节 分散系;2 分类 按照分散质粒子的大小可将分散系分为三类:;液化的方式:降温同时加压。单纯加压不能使气体液化。 单纯降温的办法称为冷凝。;2 饱和蒸气压;温度:对同一液体来说,若升高温度,则液体中动能大的分子数目增多,逸出液面的分子数目也相应增多,因而蒸气压增大;反之,若降低温度则蒸气压降低。;应用:减压蒸馏--沸点降低;3 溶液;4 溶液的浓度;⑵ 物质量浓度:1dm3溶液中所含溶质的摩尔数。;⑷ 摩尔分数;5 稀溶液的依数性 ;;沸点是指液体蒸汽压等于外界大气压时的平衡温度。缩写为b.p; 凝固点是指固液两相平衡时温度。为维持两相共存,他们的蒸气压必然相等。;ПV=nRT;⑸ 依数性的应用; 【例1】从尿中提取出一种中性含氮化合物,将90 mg 纯品溶解在12 g蒸馏水中,所得溶液的凝固点比纯水降低了0.233 K,试计算此化合物的相对分子质量。;【例2】计算5%的蔗糖水溶液的沸点和凝固点各为多少? (M=342,Kb=0.515,Kf =1.86);【例3】测的某未知物水溶液的凝固点下降了0.563K,求该溶液在298K的渗透压。;6 电解质溶液的依数性;第三节 胶体溶液;① 光学性质--丁达(铎)尔现象 1869年,丁达尔发现把一束汇集的强光从侧面射入溶液,则在与光路垂直的方向上,可以看到一条发亮的光柱,这条光柱就是溶胶粒子发出的散射光,这种现象叫丁达尔现象。;② 动力学性质--布朗运动;③ 电学性质--电泳、电渗;3 胶团结构--扩散双电层;4 胶体溶液的稳定性和聚沉;5 保护作用 溶胶对外加电解质则很敏感,只要加入少量电解质就会引起它的凝结。若在溶胶中加入少量的高分子溶液时,能够提高溶胶的稳定性。这种作用叫高分子溶液对溶胶的保护作用。高分子物质常是线状的或卷曲的分子,它很容易附着在溶胶粒子的表面上而且把它包围起来,这时就好像在胶粒的外面加上一层溶剂化膜,从而增大了它们的聚集稳定性。;凡是溶于水后能显著降低水的表面能的物质称为表面活性物质。;这种表面上的定向排列有利于加强两相间的相互作用,也即能够降低比表面能。分子的烃链越长,疏水性越强,就越易于聚集在溶液的表面,其表面活性越大。例如肥皂是硬酯酸钠盐,它的疏水链是C17H35—,亲水基是—COONa ;一种液体分散在另一种互不相溶的液体中,所形成的体系称为乳浊液。如:牛奶、血液等。;牛奶是奶油分散在水中,为O/W型乳浊液。石油原油则是W/O型乳浊液。这两种乳浊液很容易区别,只要向乳浊液中加些水,若出现分层的情况即说明是W/O型的。如果能与水均匀混合即为O/W型的。我们向牛奶中加些水就可以混匀,就是“水乳交融”。;要得到稳定的乳浊液,必须加入乳化剂。乳化剂的乳化作用在于降低水-油界面能,使由机械分散所得的液滴不能相互聚结。乳化剂的种类很多,许多乳化剂是表面活性物质,如蛋白质、树胶、肥皂或人工合成的表面活性物质。;形成O/W型和W/O型的乳浊液取决于乳化剂的结构与性质。一般说来,乳化剂分子的亲水基部分较强时,得到O/W型的乳浊液,常用亲水型乳化剂如钾皂、钠皂、多元醇、蛋白质等。如果疏水基较大时,将得到W/O型乳浊液,常用憎水型乳化剂如钙皂、镁皂、铝皂、高级醇、石墨等。;有一些细粉末物质也能作乳化剂。对非极性的固体粉末如炭黑,可以制得W/O型乳浊液。极性的固体粉末如SiO2,可得O/W型的乳浊液。我们用的去污粉中有硅酸盐或SiO2细粉末,它的去污作用除了机械磨擦以外,还能生成O/W型乳浊液以去掉器皿上的油污。;1 1887年Arrhenius提出“电离说” (Arrhenius acid-base concept);2 布朗斯特和劳莱1923年提出来的酸碱质子理论,理论认为:;按酸碱质子理论,酸碱的强弱不仅与物质的本性有关,而且也与溶剂的性质有关。因为溶剂同样在取舍质子,在酸(碱)性的溶剂中,酸(碱)的性质削弱,甚至表现碱(酸)的性质。例如H2O、HAc和H2SO4三者比较酸性依次变强,如把HNO3溶于水

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