紅外光谱（IR）和拉曼光谱（Raman）.pptVIP

红外光谱(IR)和拉曼光谱（Raman）; 在十九世纪初就发现了红外线,到1892年有人利用岩盐棱镜和测热幅射计(电阻温度计)测定了20多种有机化合物的红外光谱。; 到了六十年代，用光栅代替棱镜作分光器的第二代红外光谱仪投入了使用。这种计算机化的光栅为分光部件的第二代红外分光光度计仍在应用。;1.2红外光谱法的特点;（5）所需样品用量少，且可以回收。红外光谱分析一次用样量约1~5mg，有时甚至可以只用几十微克。 ;1.3红外光谱谱图; 纵坐标是百分透过率T%。 百分透过率的定义是幅射光透过样品物质的百分率，即 T%= I/I0×100%， I是透过强度，Io为入射强度。 ;在2.5μm处，对应的波数值为： = 104/2.5 (cm-1)=4000cm-1;2 红外光谱基本原理 2.1 化学键的振动与频率;;表3-1 化学键的力常数;例:已知羰基C=O的键力常数K=l2×l05dyn/cm，求?C=O;; 常温下分子处于最低振动能级，此时叫基态，V=O。 ;2.2 分子振动与红外光谱 ; 在光谱图上能量相同的峰因发生简并，使谱带重合。 ; ; 分子的振动分为伸缩振动和变形振动两类。 伸缩振动是沿原子核之间的轴线作振动，键长有变化而键角不变，用字母υ来表示。; ; 跃迁时能级变化的大小为： δ。 能级变化大的出峰在高频区，即波数值大；能级变化小的出峰在低频区，即波数值小。;谱带的强度主要由两个因素决定：;偶极矩变化的大小与以下四个因素有关： ;（4）其他因素: (a)氢键的形成使有关的吸收峰变宽变强。 ; (c)费米共振: 红外吸收有基频和倍频，还有组合频。 组合频为基频及倍频的和或差。 即υ1+υ2、2υ1+υ2、υ1-υ2等。 ;红外光谱的峰强可以用摩尔吸收系数?表示: ?= Lg （4） 式中：?为摩尔吸收系数； C为样品浓度，mol/L； L为吸收池厚度，cm； T0为入射光强度；T为出射光强度。;3红外分光光度计;3.1双光束红外分光光度计的工作原理:;(1）光源： 光源的作用是产生高强度、连续的红外光。 （a）硅碳棒。由硅碳砂加压成型并经锻烧做成。工作温度1300~1500℃??工作寿命1000小时。硅碳棒不需要预热，寿命也较长。价格便宜。 ;（c）色散元件。色散元件是变复式光为单色光的部件。 第一代红外分光光度计的色散元件是棱镜，棱镜是用透红外光的 KBr、NaF、CaF2，和LiF等盐的单晶制成。 第二代红外光谱仪的色散元件是衍射光栅。 第三代红外分光光度计的色散元件是迈克逊干涉仪，不用狭缝。;(3）检测器 检测器是测量红外光强度的大小并将其变为电讯号的装置。主要有真空热电偶、高莱池和热电量热计三种。 ;3.3． 傅里叶变换红外分光光度计; FTIR不用狭缝，消除了狭缝对光谱能量的限制，使光能的利用率大大提高。;3.4 气相色谱- 傅里叶变换红外分光光度计（GC-FTIR）联用 可用于混合物的定性和结构分析。;3.5 红外显微镜;4 试样的调制; 适用于可以研细的固体样品。 但对不稳定的化合物，如发生分解、异构化、升华等变化的化合物则不宜使用压片法。 压片法测试后的样品可以回收。 由于KBr易吸收水份，所以制样过程要尽量避免水份的影响。 ;;（4）薄膜法： 一些高分子膜常常可以直接用来测试，而更多的情况是要将样品制成膜 。;4.3 液体样品的制样法;5 有机化合物基团的特征吸收; 中红外区(4000~400cm-1)分成两部分: 官能团区(3700~1333cm-1); 指纹区(1333~650cm-1)。;5.1 烷烃;(1)甲基(CH3):;（c）CH3的 随着结构变化也有变化。 ;(2)亚甲基(CH2);(3)次甲基(CH) 次甲基在两处有弱的吸收，并常被其他吸收所掩盖。 2890士l0 cm-1 (w), ~1340cm-1 ?CH (w);;;5.2 烯烃; ?=CH?3000cm-1，这是不饱和碳上质子与饱和碳上质子的重