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PAGE 1 PAGE 5 高分子化学思考题 第一章 绪 论（思考题） 解释下列名词或术语： 高分子化合物：由许多简单的结构单元通过共价键连接起来的，分子量~的大分子所组成的化合物。 聚合物：即是高分子，其分子量高达~。 单体：能够形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。 结构单元：构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合。 重复单元：聚合物中化学组成相同的最小单位的重复单元。 单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。 链节：即是重复单元的俗称。 聚合度：即是重复单元数。 热塑性聚合物：线形或支链形大分子以物理力聚集成聚集成聚合物，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。 热固性聚合物：有不少聚合物或预聚物，在树脂合成阶段，须控制原料配比和反应条件，使停留在线形或少量支链的低分子阶段（预聚阶段）。在成型阶段，经加热再使其中潜在的活性官能团继续反应成交联结构而固化。 分子量分布指数： 分子量和结构的多分散性 连锁聚合反应 逐步聚合反应 高分子化合物和低分子化合物的根本区别是什么？与低分子化合物比较，高分子化合物有哪些主要特征？ 能否用蒸馏或重结晶的方法提纯聚合物？为什么？举例说明提纯聚合物的方法。 请写出聚合物的聚合度和分子量的关系式，试述聚合物平均分子量和分子量分布的表示方法，并简述产生分子量多分散性的原因。 高分子链结构的形状有哪几种？它们的物理机械性能各有哪些特点？ 化学组成和平均分子量都相同的聚合物，其物理机械性能是否相同？为什么？ 作为材料使用的聚合物，其分子量高些好还是低些好？分子量分布宽些好还是窄些好？说明理由。 衡量聚合物耐热性的重要指标是什么？聚合物的耐热性受哪些因素的影响？它们与高分子化学有何关系？ 试述聚合物的命名和分类方法。 10、试述常见的几种塑料、橡胶、纤维的名称（包括缩写符号）、结构式及其单体。 第二章 自由基聚合反应（思考题） 解释下列名词或术语： 序列结构 等活性理论 凝胶效应 动??学链长 数均聚合度 分子量调节剂 引发剂 引发效率 引发剂半衰期 诱导分解 笼蔽效应 诱导期 阻聚剂 缓聚剂 聚合上限温度 自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头－尾方式连接，且所得聚合物多为无规立构？ 试述聚合反应时如何选择合适的引发剂，及怎样确定其用量？ 用悬浮法生产PVC时，为什么要采用高活性和中活性并用的引发体系？ 试推导引发剂引发时的聚合速率方程、动力学链长、数均聚合度的表达式。 试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率及产物分子量的影响。 什么叫自动加速现象？在自由基聚合反应中，何种条件下会出现自动加速现象？试讨论自动加速现象产生的原因、及促使其产生和抑制的方法。 试分析自由基聚合过程中速度变化的类型。 苯乙烯和醋酸乙烯分别进行自由基本体聚合，试比较并扼要说明下列问题： 分子量大小 分子量分布 聚合物的序列结构 聚合物的链端结构 聚合物的支化程度 自动加速现象 以过氧化物引发剂引发时，引发效率（f）的大小 10、工业生产中若要提高PVC的分子量，又要保持其聚合速率不变，可采用什 么措施？说明理由。 11、用何种方法可判断反应是否为自由基聚合？又怎样判断为引发剂引发的自由基聚合？ 12、简述用阻聚剂测定引发速率（Ri）和引发效率（f）的方法。 13、VC聚合时，若单体中混有极少量丁二烯，对聚合反应会有何影响？为什么？用反应式说明之。 14、有哪些方法可以缩短诱导期？其中那种方法最好？ 15、大多数（通常）阻聚剂、缓聚剂和分子量调节剂的作用原理是什么？他们之间的主要差别在哪里？ 16、从链转移常数的大小，能否判断有无阻聚或缓聚？为什么？ 17、试从热力学角度分析大部分加聚反应为不可逆反应。 18、分析杂质、反应温度、引发剂、转化率及反应介质对聚合反应的影响，分析单体结构与聚合反应类型及反应能力的关系。 19、在烯类单体的聚合中，欲要缩短聚合周期，又要保证产品质量，你认为可以从哪些方面考虑？其理论依据是什么？ 20、试从反应机理说明，为什么自由基聚合反应的分子量分布要比逐步聚合反应的要宽？哪些情况下会导至分子量分布变宽？ 第三章 自由基共聚合反应（思考题） 试述共聚物的类型和命名。 请说出推导共聚物组成微分方程时的五个假定，并写出共聚物组成摩尔比微分方程和共聚物组成摩尔分率微分方程，指出它们的物理意义。上述共聚物组成微分方程为什么只适用于低转化率下的共聚合反应？ 什么叫竟聚率？它有何物理意义？ 试述共聚行为的类型，给出相应的共聚物组成曲线（示意图），请分析各类共聚反